Клеевая композиция Советский патент 1984 года по МПК C09J3/16 C08L75/06 

1;1,эЬбретение относится к клеевым композициям на основе полиуретанов которые могут быть использованы в обувной, резино-технической .и легкой отраслях промышленности для склейки разнообразных материалов, например резина - кожа, резина пластмасса, для дублирования резин и других целей. Известна композиция, включающая смесь уретанового форполимера с за данным по массе содержанием изоциа натных групп, предварительно блоки рованного соединением, содержащим активный водород (например, амин, спирт), и винилового сополимера в соотношении, мае.ч. 1:1 - 1:3 соответственно, отвердитель для форполи мера в эквимолекулярном количестве в расчете на заданное содержание изоцианатных групп Форполимера, а также инертный органический растворитель в количестве, необходимом дл растворения указанных компонентов. Композиция является одноупаковочно и может быть использована для созд ния литьевых покрывных адгезионных слоев l . Однако отверждение композиции осуществляется при 90-110 С в течение 20-40 мин, что делает ее неприменимой для обработки термочувствительных материалов. Известна также клеевая композиция, включающая 1 мае.ч. форполимера с концевыми NCO-группами и 0,2-6, 7 мае.ч. изоцианатного аддукта - смести полимерных ароматических и полициклических углеводородов и их хлорпроизводных с Ленолом, имеющим т, кип. 195-340°Р. Композиция содержит также органический растворитель в количестве, обеспечивающем текучую консистенцию 2. Однако отверждение этой одноупаковочной влагоотверждаемой композиции возможно только при высоких температурах 140-200°С, нестабильность композиции в воздушно-влажных условиях требует хранение обязатель но в герметичной упаковке, Наиболее близкой к изобретению по технической сущности является клеевая композиция, содержащая слож ноэфирной природы линейный термопла тичный полиуретан с концевыми гидро к си л ь ными . группами, полярный органи ческий растворитель, кислотный аген и отвердитель, содержаиз й изоцианат ные группы. Ингредиенты взяты в сле дующих соотношениях, май.ч.: 1 часть Сложйоэфирной природы термопластичный полиуретанОрганический полярный растворитель 230-560 Кислотный агент (бензойная кислота) 3-6 II часть Изоцианатсодер)(сащий отвердитель5-15 В качестве полиуретана применен продукт взаимодействия полибутиленгликольадипината мол.м. 1500-2000, 2,4-толуилендиизоцианата и низкомолекулярного гликоля с .2-4 атомами углерода, взятых в мольных соотношениях от 1:1,5:0,55 до 1:5:4,2 соответственно. Композиция является . двухупаковочной (l и И части), используется для получения клеевых составов с высокой прочностью склеивания 3} . Недостатками известной композиции являются необходимость раздельного хранения растворов полиуретана и отвердителя, ограниченная жизнеспособностью смеси раствора полиуретана с отвердителем, токсичность и нестабильность отвердителя, последняя приводит к ухудшению прочностных характеристик клеевого шва. Целью изобретения является увеличение жизнеспособности клеевой композиции и повьлшение прочности начального схватывания. Поставленная цель достигается тем, что клеевая композиция, включающая линейный термопластичный полиуретан на основе сложных полиэфиров, кислотный агент и органический полярный растворитель; содержит в качестве кислотного агента смесь уксусного ангидрида и хлорной кислотой и дополнительно уротропин и алифатический спирт при следующем соотношении компонентов, мае.ч.: Линейный термопластичный полиуретан на основе сложных полиэфиров 100 Органический полярный растворитель 180-500 Уротропин12-14 Алифатичеекий спирт Сг-С4 10-20 Уксусный ангидрид 10-12 Хлорная кислота 0,010-0,018 В качестве полиуретана могут быть спользованы термопластичные продукы взаимодействия сложного полиэфиа различной структуры с мол.м. 000 - 2000, диизоцианата любого и низкомолекулярного гликоя с 2-4 атомами углерода, полученые при молярном соотношении компоентов от ,55 до 1:5:4,2 сответственно. В качестве растворителя могут ыть использованы эфиры и кетоны. предпочтительно этилацетат, циклогексанон, метилэтилкетон, в качестве спиртй - низшие гомологи алифатических спиртов, предпочтительно этанол, пропанол, бутанол; метили этилцеллозолов. Композицию готовят следующим образом. В раствор термопластичного полиуретана при перемешивании вводят кислотный агент - смесь уксусного ангидрида и хлорной кислоты и выдер живают при комнатной температуре в течение 45 мин, затем вводят при пе ремешивании смесь уротропина с низкомолекулярным спиртом. Полученная одноупаковочная клеевая композиция имеет вязкость 0,23 Па-С, обладает жизнеспособностыо не менее 12 мес (известная.- 24 ч) может быть использована для склейвания резины с натуральной или синтетической кожей, синтетической кожи с натуральной или двух одинаковых типов кожи и других материалов с кожей, резиной, замшей. Отверждение композиции проводят при комнатной температуре или незначительном кратновременном прогре вании с целью ускорения удаления растворителя и низкомолекулярного спирта. Пример 1. Готовят композицию состава, мае.ч.: термопластичный уретановый эластомер 100 (продукт взаимодействия поли: тиленгликольадипината мол.м. 1500, 2,4-толуилендиизоцианата и бутандиола, взятых в молярном соотношении l:4: этилацетат 350; уротропин 12; этило вый спирт 10, кислотный агент - сме уксусный ангидрид 10 и хлорная кис лота 0,01. . Склеивание резины с синтетической кожей проводят известным методо прессования под давлением при комнатной температуре.Испытания прово дят по ГОСТу 6768-75. Пример 2 (контрольный), Клеевая композиция на основе термо пластичного уретанового эластомера и растворителя по примеру 1, бензойной кислоты и полифениленизоциа ната, взятых в соотношениях, мае.ч 1 часть Термопластичный полиуретан (по примеру 1)100 Этилацетат350 Бензойная кислота, кислотный агент3 П часть Полифениленизоцианат (20%-ный раствор в ацетоне)Ю -использована для склеивания резины с синтетической кожей при условиях, указанных в примере 1. Пример 3. Композиция состава, мае.ч.: термопластичный уретановый эластомер 100 (продукт взаимодействия полибутиленгликольадипината мол.м. 2000, смеси изомеров 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата в соотношении 65:35 мае.ч. и этилен гликоля, полученного при молярном соотношении указанных компонентов 1:5:4,2 соответственно), этилацетат 500; уротропин 14; бутанол 20) кислотный агент - смесь уксусный ангидрид 12 и хлорная кислота 0,018, использована после 1 2 мес хранения для склеивания синтетической кожи с натуральной кожей при комнатной температуре, Пример 4 (контрольный). Клеевая композиция -на основе того же полиуретана (пример З), этилацетата, бензойной кислоты и полифениленизоцианата, взятых в соотношениях, мае.ч,: 1 часть Термопластичный полиуретан (по примеру 3 ) 100 Этилацетат500 Бензойная кислота кислотный агент6 Ч часть Полифениленизоцианат (20%-ный раствор в ацетоне) ,15 использована для.склеивания синтетической кожи с натуральной кожей при комнатной температуре. Пример 5. Композиция состава, мае.ч,: термопластичный уретановый эластомер 100 (продукт взаимодействия полизтиленгликольадипината мол.м. 1000, 4,4-дифенилметандиизоцианата и этиленгликоля, взятых в , молярном соотношении 1:1,5:0,55 соответственно), метилэтилкетон 180; уротропин 12, изопропилоаый спирт 15 кислотный агент - смесь уксусный ангидрид 10 и хлорная кислота 0,01, после 12 мес хранения использована для склеивания пары синтетическая кожа - синтетическая кожа-при 35°С, Пример 6 (контрольный). Клеевая композиция на основе того же полиуретана (пример 5), метилэтил кетона, бензойной кислоты и полифениленизоцианата, взятых- в следугацих соотношениях, мае,ч.: 1 часть Термопластичный полиуретан 100 Метилэтилкетон . 180 Кислотный агент бензойная кислота4 П часть Полифениленизоцианат (20%-ный раствор в ацетоне)5

Склеивание синтетической кожи с синтетической кожей проводят при 35°С.

Пример 7. Композиция состава, мае.ч.: термопластичный уретановый эластомер 100 (продукт взаимодействия полибутиленгликольадипината мол.м. 2000, смеси изомеров 2,4и 2,6-толуилендиизоцианата в соотношении 65:35 мае,ч. и бутандиола, полученного при молярном соотношени компонентов 1:3:2,15 соответственно циклогенсанон 300, уротропин 12; этиловый спирт 10; уксусный ангид, РИД 10; хлорная кислота 0,01, исползована для склеивания материалов резина - синтетическая кожа с поливинилхлоридным покрытием при 50°С. Пример 8 (контрольный). Клеевая композиция на основе того ж полиуретана (пример 7) , циклогексанона, бензойной кислоты и полифениленизоцианата, взятых в следующих соотношениях, мас.ч.: 1 часть

Термопластичный полиуретан100Циклогексанон300 Кислотный агент бензойная кислота4 П часть

Прлийениленизопианат (20%-ный раствор в ацетоне)10 Склеивание резины и синтетической кожи с поливинилхлоридным покрытием проводилось при 50°с,

П мер 9. Композиция состава, мас.ч.: термопластичный уретановый эластомер 100 (продукт взаимодействия полибутиленгликольадипината мол.м. 1500, 2,4-толуилендиизоцианата и бутандиола при молярном соотношении 1:2,0:2,2 соответственно), этилацетат 350, уротропин 13 изопропиловый спирт 15; уксусный ангидрид 11 и хлорная кислота.О,016, использована для склеивания синтетической кожи с синтетической кожбй при 40°С.

Пример 10 (контрольный). Клеевая композиция на основе того же полиуретана (пример 9) , эт илацетата, бензойной кислоты и полифениленизоцианата, взятых в следующих соотношениях, мас.ч.:

I часть

Термопластичный полиуретан100

Этилацетат 350

Бензойная кислота кислотный агент3

П часть

Полифениленизоциа- нат (20%-ный раствор в ацетоне)10 Склеивание синтетической кожи с синтетической кожей проводят при . Пример 11. Композиция состава, мас.ч.: термопластичный уретановый эластомер 100.(продукт взаимодействия полиэтиленгликольадипината мол.м. 2000, смеси изомеров 2,4и 2,6-толуилендиизоцианатов в со тношении 65:35 мас.ч. и бутандиола при молярном соотношении 1:1,5:0,65 этилацетат 350, уротропин 12; этиловый спирт 10; уксусный ангидрид 10 и хлорная кислота 0,01, использована для склеивания пары кожа - синттическая кожа при .

Пример 12 (контрольный). Клеевая композиция на основе того ж полиуретана (npjiMep 11), этилацетат бензойной кислоты и полифениленизоцианата, взятых в следующих соотношениях, мас.ч.: 1 часть

Термопластичный полиуретан100Этилацетат 350 Кислотный агент бензойная кислота5 П часть

Полифениленизоциа-- нат (20%-ный раствор в ацетоне)10 Склеивание пары кожа - синтетическая кожа- проводят при 60°С.

Свойства клеевой композиции и .клеевого шва по примерам 1-12 приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемая клеевая композиция является одноупаковочной, обладает длительной жизнеспособностью (не менее 12 мес) и стабильностью свойств при улучшении прочности начального схватывания. Кроме того, в композиции отсутствует токсичный нестабильный изоцианатсодержащий компонент.

2,22

Разрыв по материа- Разрыв по ма

КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая линейный термопластичный полиуретан на основе сложных полиэфиров , кислотный агент и органический полярный растворитель, о т личающаяся тем, что, с целью увеличения жизнеспособности композиции и повышения прочности начального схватывания, она содержит в качестве кислотного агента смесь уксусного ангидрида и хлорной кислоты и дополнительно уротропин и алифатический спирт при следующем соотношении компонентов, мае.4.: Линейный термопластичный полиуретан на основе сложных 100 полиэфиров Органический поляр180-500 ный растворитель 12-14 Уротропин Q & Алифатический 10-20 спирт С2-С4 :сл 10-12 Уксусный ангидрид 0,010-0,018 Хлорная кислота.