Изобретение относится к клеевым композициям на основе уретановых эластомеров, которые могут быть использованы в обувной, резинотехнической и других отраслях народного хозяйства для склеивания различных типов кож, полимерных синтетических материалов, тканей, резин и других материалов.
Целью изобретения является увеличение стабильности свойств клеевой композиции и клеющей способности при одно- временном повышении прочности склеивания.
Полиольным компонентом служит смесь поли-1,4-бутиленгликольадипината (ПБА), мол. м. 1700-3000 и трехфункционального полиэфира мас.ч. 1500-3500, которым является, например, полиоксипропиленгликольглицеринадипинат (ПОПГА), или полиоксипропилентриол (Лапрол), или поли- бутиленгликольглицеринадипинат (ПБГА) или другие.
Полиуретановые эластомеры для клея синтезируют путем взаимодействия полиольного компонента (смесь ПБА и трехфункционального полиэфира) с ТДИ. В табл.1 приведена характеристика исходных веществ для получения ПУЭ.
Синтез уретанового эластомера (УЭ) осуществляют, преимущественно, при добавлении катализатора - дибутилдилаурата олова (ТУ 6-09-05-15-78).
УЭ синтезируют следующим путем (например, для методики получения ПУЭ на основе смеси ПБА и Лапрола в массовом соотношении 100:0,807 мас.ч., соответственно, при молярном соотношении полиольного и изоцианатного компонентов, равном 1,00:1,03).
В трехгорлый реактор, снабженный термометром и мешалкой, помещают 183,25 г ПБА мол.м. 2022 и 1,49 г Лапрола мол.м. 3250 и нагревают их при 90оС при перемешивании в течение 30-40 мин. Отдельно готовят смесь 16,34 г ТДИ и 0,2 г дибутилдилаурата олова (0,1 мас.% катализатора от количества получаемого полимера). В реактор приливают изоцианатный компонент, предварительно подогрев его до температуры примерно 100оС. Реакционную смесь перемешивают при нагревании до сильного нарастания вязкости (2-3 мин). Затем быстро выгружают полимер, помещая его между листами антиадгезионной бумаги, и далее выдерживают его в термошкафу при 100-105оС в течение 2-3 ч. Молекулярную массу синтезированных ПУЭ определяют методом эксклюзионной хроматографии.
Для получения клея готовят примерно 20%-ный раствор синтезированных УЭ в органическом растворителе и к раствору добавляют отвердитель. Жизнеспособность композиций составляет не менее 8 ч.
В качестве органического растворителя были использованы этилацетат (Этац ХГОСТ 22300-76), метилэтилкетон (Мэк) (ТУ 6-09-782-76) или смесь Этац : ацетон (Ац) (ГОСТ 2603-79) = 4:1.
В качестве изоцианатного компонента используют полиизоцианат Б (ПИЦ Б, ТУ 113-03-375-75), раствор трифенилметантриизоцианата в дихлорэтане (ТФМТИ), Десмодур "РМ-53" - продукт на основе дифенилметан-4,4'-диизоцианата (Информационный лист фирмы Байер, август, 1979). Количество отвердителя составляет 1-75 мас.ч. на 100 мас.ч. ПУЭ.
Клеевую композицию можно использовать без добавления отвердителя, при этом прочность склеивания материалов ниже, чем с отвердителем.
Перед нанесением клеевой композиции производится предварительная подготовка склеиваемых поверхностей. Склеиваемая поверхность лабораторных образцов, а также подошв и затяжной кромки верха обуви из плотных или твердых материалов (резина, различного типа кожи, подошвенный полиуретан и др.) обрабатывается шлифо- вальной шкуркой (N 32) или на алмазных кругах или же с помощью других абразивных приспособлений.
Образцы ТЭП и поверхности подошв из него вместо механической обработки подвергается галогенированию с помощью дихлорамина (2%-ный раствор в ацетоне).
Склеивание осуществляется следующим образом.
а) Лабораторные образцы: После нанесения первого слоя и подсушивания при комнатной температуре в течение 15-20 мин наносится второй слой клеевой композиции, который высушивается в течение 90-100 мин. Перед склеиванием производится термоактивирование клеевых слоев при 100-120оС в течение 20-30 с. Затем образцы прессуются в течение 1 мин под давлением 0,3-0,4 МПа. Прочность склеивания материалов при расслаивании определяется по ГОСТ 22307-77;
б) Подошвы с верхом обуви. Нанесение клеевой композиции на подошву, в основном однократное. Клеевую пленку подсушивают в течение 60-90 мин при температуре помещения. Затяжную кромку обуви смазывают дважды. После первого нанесения клея слой подсушивают в течение 15-20 мин при комнатной температуре и после второй намазки сушится в течение 60-100 мин. Перед склеиванием клеевые слои термоактивируются нагреванием при 100-120оС в течение 30-60 с, после чего детали спрессовываются в течение 30-60 с при давлении 0,3-0,4 МПа. Прочность крепления верха обуви к подошве определяют по ГОСТ 9292-59.
Стабильность свойств раствора ПУЭ проверяют следующим образом. Готовится достаточное количество 20%-ного раствора ПУЭ в этилацетате или смеси его с другим растворителем. Отбирается порция раствора ПУЭ, например через 3 сут, добавляется в нее отвердитель и материалы склеиваются. Затем определяется прочность склеивания при расслаивании этого образца. Такие операции проводят, последовательно отбирая пробы из приготовленного раствора через 5 сут, неделю, 20 сут, 1 мес, 2 мес. и т.д. Если при этом прочность склеивания материалов не ниже нормативной, то считают, что раствор ПУЭ сохраняет стабильными свои свойства после хранения в течение данного времени.
Нормативные показатели прочности клеевых соединений на расслаивание берут по ГОСТ 19196-73 (например, для материалов кирза-кирза значение ее не ниже 80 Н/см). Нормативные показатели прочности основного крепления обуви берут по ГОСТ 21463-76 (например, для ТЭП и кожи хромовой - это величина не менее 170 Н/полупару).
Время сохранения клеящей способности клеевых слоев определяют следующим образом. После окончательного нанесения клеевых слоев на достаточное количество образцов их оставляют на хранение при комнатной температуре. Через определенный промежуток времени, например, через 1 сутки, отбирают несколько образцов для испытания (термоактивируют клеевые слои, прессуют, затем определяют прочность склеивания). Увеличивают время выдержки клеевых слоев, отбирая образцы последовательно через 2,3,5 и т.д. сут. и проводят указанные операции. Клеевой слой сохраняет удовлетворительную липкость в течение определенного срока, если после хранения в течение этого времени прочность склеивания при расслаивании данного образца не ниже нормативной.
Составы ПУ клеевых композиций и их свойства представлены в табл.2.
Как следует из приведенных данных, введение трехфункционального полиэфира в полиольный компонент для УЭ в количестве 0,5-5,0 мас.ч. на 100 мас. ч. ПБА обеспечивает по сравнению с прототипом увеличение времени сохранения стабильности свойств растворов ПУЭ до 60 сут и времени сохранения клеящей способности клеевых слоев до 10 сут при высокой прочности склеивания различных материалов.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Клеевая композиция | 1989 |
|
SU1694617A1 |
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1990 |
|
RU2022972C1 |
Композиция для получения полиуретановых пеноматериалов | 1991 |
|
SU1836391A3 |
ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 2001 |
|
RU2220168C2 |
Клеевая композиция | 1983 |
|
SU1125225A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИТОВ НА ОСНОВЕ ХЛОРВИНИЛОВЫХ ПОЛИМЕРОВ И ПОЛИУРЕТАНОВ | 2002 |
|
RU2227147C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛАСТОМЕРОВ НА ОСНОВЕ ОЛИГОБУТАДИЕНДИГИДРАЗОНА ИЛИ ОЛИГОИЗОПРЕНДИГИДРАЗОНА | 1989 |
|
RU2076878C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ В ВИДЕ ВОЛОКНИСТЫХ ЧАСТИЦ | 1992 |
|
RU2049096C1 |
Карбоксилсодержащий полиуретаноуреилен в качестве чувствительного к давлению клея | 1983 |
|
SU1174454A1 |
ЛИПКИЙ КЛЕЙ | 1991 |
|
RU2010832C1 |
Изобретение относится к клеевым композициям на основе уретановых эластомеров и может быть использовано в обувной промышленности. Изобретение позволяет увеличить стабильность свойств раствора уретанового эластомера и клеящей способности клеевых слоев при повышенной прочности склеивания в следствие использования уретанового эластомера мол.м. 90000 - 180000, полученного на основе смеси поли-1,4-бутиленгликольадипината мол.м. 2000 и трехфункционального полиэфира мол.м. 1500 - 500, выбранного из ряда: полиоксипропилентриол, полиоксипропиленгликольглицеринадипинат, полибутиленгликольглицеринадипинат при массовом соотношении 100 : /0,5 - 5,0/ и толуилендиизоцианата при молярном соотношении полиэфир : изоцианат - 1,0 : (1,01 - 1,04), при следующем соотношении ингредиентов в клеевой композиции, мас.ч.: указанный уретановый эластомер 100; изотанатный компонент 1 - 75; органический растворитель 400 ± 15. 2 табл.
ПОЛИУРЕТАНОВАЯ КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая уретановый эластомер, изоцианатный отвердитель и органический растворитель, отличающаяся тем, что, с целью увеличения стабильности свойств клеевой композиции и клеящей способности при одновременном повышении прочности склеивания, в качестве уретанового эластомера она содержит уретановый эластомер мол.м. 90000 - 180000 на основе смеси поли-1,4-бутиленгликольадипината мол. м. 2000 и трехфункционального полиэфира мол. м. 1500 - 3500, выбранного из группы, включающей полиоксипропилентриол, полиоксипропиленгликольглицеринадипинат, полибутиленгликольглицеринадипинат при массовом соотношении 100 : 0,5 - 5,0 соответственно и толуилендиизоцианата и при молярном соотношении OH/NCO-групп 1 : 1,01 - 1,04 при следующем соотношении компонентов клеевой композиции, мас. ч.:
Указанный уретановый эластомер - 100
Изоцианатный отвердитель - 1 - 75
Органический растворитель - 385 - 415
Клей для крепления саженаполненных резин к искусственным кожам | 1980 |
|
SU897823A1 |
Разборный с внутренней печью кипятильник | 1922 |
|
SU9A1 |
Авторы
Даты
1995-01-09—Публикация
1989-05-22—Подача