Полимерная композиция Советский патент 1985 года по МПК C08L53/02 C08K5/34 

Изобретение относится к получен полимерных композиций на основе со полимеров диенов со стиролом, усто чивых к действию, света. Целью изобретения является повы шение светостойкости. Синтез используемых в предлагае мой композиции стабилизирующих доб вок, прост и включает легко доступ ные реагенты. Основой для получени соединений указанной ниже общей формулы служит З-бром-2,2,5,5-тетр метил-Л 3-пирролин-4-карбоновая ки лота, которую получают в одну стадию без применения сложных методов вьщеления и очистки из самого дост ного нитроксильного радикала дейст вием брома и водной щелочи с выхо дом 40-43% СНз + Вг2-ЬМаОН1 Полученную пирролинкарбоновую кислоту путем хорошо известных хим ческих реакций (декарбоксилировани цианирования, этерификации и др.) превращают затем в производные зам щенного пирролина, например: Вг СООН СНз.К,Шз cHgAj AcHg Вг сНз.К.Шз 7:гСНэ ) С(,Н Используемые в предлагаемой композиции светостабилизирующие добавки являются нетоксичными, немутагенными, устойчивыми при хранении в кристаллическом состоянии. , Пример . Растворяют 0,5 г блок-сополимера изопрена со стиролом (марка ИСТ-30) или блок-сополимера дивинила со стиролом (марка ДСТ-30) и 3,5 мг (0,5 мае.ч.) стабилизатора в 10 мл хлороформа. Раствор перемешивают и наносят на натянутую целлофановую пленку. После испарения растворителя и отслаивания подложки водой получают пленку ТОЛЕДННОЙ 70 мкм. Полученную пленку облучают светом ртутной лампы высокого давления ДРШ-120 с длиной волны свьше 300 нм. В качестве характеристики светостойкости используют величину индукционного периода образования идроксильных групп, поглощающих в области 3450 Индукционные периоды фотоокисления блок-сополимеров ИСТ-30 и ДСТ-30 толщиной мкм в присутствии 0,5 мае.ч. стабилизатора приведено в табл. 1. Индукционные периоды фотоокисления блок-сополимера ДСТ-30 толщиной -85 мкм в присутствии 2 мае. ч. светостабилизатора приведены в табл. 2. Другим подтверждением повьшенной светостойкости предлагаемой композиции являются данные по физико-механическим испытаниям пленок ДСТ-30, содержащих соединения VII - прототип и IV - один из предлагаемых светостабилизаторов, предварительно облученных в тех же условиях, что и в примере. Методика, приготовления пленок для физико-механических испытаний аналогична методике, описанной в примере. Концентрация добавок стабилизаторов 0,5%, толщина пленок 200 мкм. Ширина рабочего участка образцов, предназначенных для физико-механических испытаний, составляла 3 мм. В качестве меры устойчивости к действию света использовали время облучения до падения относительной прочности на разрыв (fp) на 50%. Испытания пленок проводи-пи по ГОСТ 270-64. Рез ультаты физико-механических испытаний пленок ДСТ-30 толщиной л/200 мкм, содержащих 0,5% светостабилизаторов, приведены в табл. 3. Из примеров, 1-3, видно, что

Светостабилизатор

Пример

Индукционный период, ч

ДСТ-30

ИСТ-30 3117875 4 приведенных в табл. предлагаемой-композиции в 1,5-3 расветостойкость за выше. Т а б л и ц а 1

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая сополимер диена со стиролом и стабилизирующую добавку - производное 2,2,5,5-тетраметил-4-пирролина, отличающаяся тем, что, с целью повьшения светостойкости, она содержит в качестве производного 2,2,5,5-тетраметил- 4-пирролина соединение общей формулы ВР Y .снз X где X о, OCjHj, Y СОСНз, СНО, NHCON(Cj,Hy)2 CHjosojсjH CH,,(СИ,со)J при следующем соотношении компонентов, мае. ч.: Сополимер диена (Л со стиролом100 Соединение указанной формулы 0,5-2

3-Бром-4-метоксикарбонил-2,2i5,5-тетраметил-4-пирролин-1-оксил (1)

3-Бром-4-формил-2,2,5,5-тетраметил-4 -пирролин-1-оксил (II)

Ы-(1-Оксип-3-бром-2,2,5,5-тетраметил- /)-nHppanHH-4-mi)-N ,N-диэтилмочевина (III)

.З-Бром-4-пара-толуолсульфонил-оксиметил-2,2,5,5-тетраметил-л-пирролин-1-оксил (IV)

3-Бром-5-метоксикарбонил-2,2,5,5-тетраметил-21-пирролин-1-оксиэтк,п (V)

З-Бром-4-(|,-диацетилэтил )-2,2,5,5-тетраметш1-4 -пирролин-1-оксил (VI)

4-Метоксикарбонил-2,2,5,5-тетраметил-4 -пирролин-1-оксил (VII) (прототип)

4-Метоксикарбонш1-2, 2,5,5-тетра.«тил-4 -пирролин (VIII) (прототип)

2-(2 -Окси-5 -метилфенил)бензотриазол (IX) (базовый объект)

Без добавки

Пример

Светостабилизатор

4-Метоксикарбонил-г2,2,5,5- А-пирролин-1-аксил (VII) - прототип

3-Бром-4-пара-толуолсульфокилоксиметил-2,2,5,5-тетраметил--Л-пирролин-1-оксил (IV)

Без добавки

87

125

140

95

130

190

230

160

160

110

140

200

94

65

70

50

54

70

Таблица 2

Индукционный период, ч

60

200 40

ПриСветостабилизатормер

4-Метоксикарбонил-2,2j5,5- тетраметил- 4 пирролин-1-оксил (ХШ) - прототип

3-Бром-4-пара-толуолсульфонилоксиметил-2,2,5,5-тетраметил-4-Шфролин-1-оксил (VIII)

Без добавки

Таблица 3

Время облучения до падения fp Hd 50%, ч

21

40 9