4-Бром-2,2,5,5-тетраметил-3-хлорформилпирролин-1-оксил в качестве спиновой метки для синтетических полимеров Советский патент 1982 года по МПК C07D207/24 C08K5/34 

и 10,5 г NaOH, Смесь перемешивают при -2,5°с в течение 20 мин и затем добавляют концентрированный раствор 2 г в воде. Реакционную массу нагревают до 25-30°с и выдерживают при этой температуре 30-40 м Смесь фильтруют и к фильтрату при охлаждении добавляют 150 мл концентрированной НСЕ до рН 2, Выпавший осадок отфильтровывают, высуши вают получают 2,65 г (40%) 4-бром-2,2,5,5-тетраметил-З-карбокс пирролин-1-оксила. Т.пл. 232-233,5° .(разл). Найдено,%: С 41,19; Н 5,21; N 5,49. Сд Н, BrNOg Вычислено; : С 41,08; Н 4,98; N 5,32 (мол.масса 263,114). Масс-спектр 262 (М) , 264 (М) , ИК (КВг) 1610 (); 1720 (); ЭПР (CHCEj),«« 1,5 мТ, g 2,0047. 2,63 г (0,01 моль) полученного соединения суспендируют в 60 мл cy кого эфира, добавляют 2 мл сухого пиридина, затем при охлаждении до О - добавляют в течение 15 ми при перемешивании раствор4.мл {0,06 моль) тионилхлорида в 20 мл сухого эфира. Реакционную смесь пе ремешивают при в течение 30 ми и 2 ч - при комнатной температуре, бсадок отфильтровывают, промывают 50 мл сухого бензола. Фильтрат упа ривают в вакууме при температуре не выше . Остаток растворяют в небольшом количестве бензола и фильтруют через силикагель,После упаривания растворителя получают 2,26 г (81%) 4-бром-2,2,5,5-тетраметил- 3 -хлорформилпирролин - Гоксила Т.пл. 73-75« С, . Найдено,% С 38,32; Н 4,37; N 5,00. CgHi2 BrCEO Вычислено,%: С 38,39; Н 4,30; N 4,97 (мол.масса 281,57). Масс-спектр 280 ,(М-) , 282 (М) , 284 (М) ИК (КВГ) 173,5 () , 1590 () , ЭПР (СНяС ) , а.. 1,5 мТ. ,0045. С целью испытания пригодности 4-бром-2,2,5,5-тетраметилгЗ-хлороформилпирролин-1-оксила в качестве спиновой метки изучено его связывание с полиэтиленгликолем. Для этого полиэтиленгликоль (мол.масса 6000) растворяют в бензоле и обрабатывают бензольным раствором 4-бром-2,2,5,5-тетраметил-3-хлорформилпирролин-1-оксила из расчета один эквивалент спиновой метки на одну концевую гидроксильную группу полимера. Спин-меченный таким образом полимер для.очистки трижды переосаждают эфиром из бензола. Спектр ЭПР спин-меченного полиэтиленгликоля представляет триплет и характеризуется .временем корреляции , что свидетельствует о ковалентном связывании 4-бром-2,2,5,5-тетраметил-З-хлорформил- пирролин-1-оксила с полимером. Формула изобретения 4 Бром-2,2,5,5-тетраметил-3 -хлорформилпирролин-1-оксил,формулы в качестве спиновой метки для синтетических полимеров. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Tormala Р. et.al.. Spin Labeling of poly (et Jene glicols). Acta Chem. Scand., 1970, 24, 8, p.3066. 2.Tbrmaia P. et.al ,Spin Labeling investigation of polyethylene und polyesters., Acta Chem. Scand., 1971, 25, № 7, p.2659.