Способ стабилизации диалкилкадмиевых соединений Советский патент 1985 года по МПК C07F3/08 

(Л

С 1 Изобретение относится к улучшенн му способу стабилизации диалкилкад:миевых соединений и может быть использовано в процессе хранения диалкилкадмиевых соединений, которые широко применяются в качестве катализаторов полимеризации непредельных углеводородов, для получеюля алкильных гидроперекисей, а та:кже при получении эпитаксиальных слоев селенида кадмия. Известно, что диалкилкадмиевые соединения: диметилкадмий, диэтилкадмий, н-дипропилкадмий и другие, окисляются на воздухе, разлагаются под действием воды, света и тепла. Чтобы сохранить данные соединения в стабильном состоянии, их помещают в вакуумированную ампулу, герметизи руют и хранят в темноте прт темпетемнотературе от -А,5 до -83 С в зависимости от их температуры плавления, так как терморазложение практически прекращается только тогда, когда диалкилкадг-шезые соединения находят :ся в кристаллическом состоянии. При длительном хранении постоянно поддерживать низкую температуру сложно так как для этой цели используется сухой лед или жидкий азот, а для работы с ними нужны специальные холодильные камеры, сложна их транспортировка дпя жидкого азота необхо ;ДИм высокий вакуум, возможен переры в поставке хладагента lj . При нормальных же условиях диал килк миевые соединения подвергаютс термоспаду и сохранить их в стабиль ном состоянии практически невозможн Цель изобретения - упрощени:е про цесса стабилизации. Поставленная цель достигается те что согласно способу стабилизации диапкилкадмиевых соединений с испол зованием вакуумирования ампулы с ди алкилкадмием и герметизации, диалки кадмий перед герметизацией обрабаты . вают метаном в качестве стабилизато ра в количестве 2-2,5 мол.% от концентрации соединения кадмия. 4 Зведение метана перед герметизацией в диалкилкадмиевые соединения в качестве стабилизатора в количестве 2-2,5 мол.% от концентрации данного соединения позволяет сохранять их в стабильном состоянии при комнатной температуре, что позволяет упростить процесс стабилизации. В диалкилкадмиевых соединениях при нормальных условиях постоянно происходит образование биомолекуляр- , ных комплексов, в которых легко происходит разрыв связей С-Со (углеродкадмий) , что обусловливает терморазложение данных соединений. При введении метана в диалкилкадмиевое соединение молекулы его проникают .в образую1циеся комплексы и разрушают их до молекул диалкилкадмия. Использование метана в качестве стабилизатора прекращает термораспад диалкилкадмиевых; соединений при нормальных условиях, так как размеры молекулы метана, а также ее физикохимические свойства являются оптимальными для протекания вьппеописанной реакции. Снижение количества вводимого метана (менее 2 5юл.%) вызьшает терморазложение диалкилкадмиевых соединений, а повышение не влияет на процесс стабилизации, но увеличивает расход метана. Технология способа состоит в следующем. В стеклянную вакуумированную ампулу емкостью 80 мл помещают раствор диалкилкадмиевого соединения в декане определенной концентрации, занимающий 2/3 объема, затем вводят 2 2,5 мол.% метана, ампулу запаивают в темном месте при 20-25°С. и хранят Дпя доказательства стабильности соединений ампулу вьщерживали в течение 7 сут при описанных вьш1е условиях, после чего определяли концентрацию диалкилкадмиевых соединений иодометрическим методом. Примеры конкретного исполнения способа и результаты анализа сведены в таблицу.

см

} « - го

СПОСОБ СТАБИЛИЗАЩШ ДНАЛгаШ;КДЦМИЕВЫХ СОЕДИНЕШШ с использованием вакуумирования ампулы с диалкилкадмием и герметизации, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса стабилизации, диалкилкадмий перед герметизацией обрабатывают метаном в качестве стабилизатора в количестве 2-2,5 мол,% от концентрации соединения кадмия.

2

Sab

о

чЛ чО О

ЮчО

го чО О

vCvC

ОО

-

чО чО О

щчО

vO чО О

лО. VO

ОО

СО

А

го

со

1Л

00 А О

О 00

Ю 1Л

о о

о

ОО

00 00

ОО ш о

1Л

ЩЮ

о о

о

о - о

sr ЧГ 3о о о

st

S

Jt о

о

о

ш

А

«м

ем

fn

- еч

ю

го Из таблицы видно, что введение ме тана в диалкилкадмий, диэтилкгщмий, и ди-н-пропилкадмий в количестве 2-2,5 мол. % от концентрации данных соединений прекращает термораспад при 20-25 С, т.е. соединения остаются в стабильном состоянии (опыты № 3, 4), в отсутствии метайа (опыт № 1), а также при концентрации мол, % (опыт 2) идет термораэложение данных соединений. Повьшение количества введенного метана не влияет на процесс стабилизации (опыт 5). Поскольку в процессе хранения диалкилкадмиевых соединений темпер арура может повьшаться, проводили наг ревание диалкилкадмиевых соединений в присутствии стабилизатора (метана) до температуры 60°С в течение 7 сут, затем определяли концентрацию их иодометрическим методом. Результаты анализа показали, что даже при на1- рева НИИ до алкилкадмиевые соединения в присутствии метана остают- ся стабильными. Были проведены опыты по использованию в качестве стабилизатора газообразных гомологов ряда метана (этана пропана, бутана). Проведенные эксперименты показали, что данные соединения не оказывают стабилизирующего действия на диалкилкадмиевые соединения в процессе термораспад а,, Предлагаемый способ по сравнению с прототипом позволяет сохранить диалкилкадмиевые соединения в стабильном состоянии при нормальных условиях, т.е. исключает необходимость поддержания низних температур,тем самым упрощает процесс стабилизации диалкилкадмиевых соединений.