Тиоуреидопроизводные дибензополиоксиэтиленов в качестве электродно-активных веществ ионоселективных электродов для определения активности ионов свинца в водных растворах Советский патент 1985 года по МПК C07C157/09 G01N27/30 

Изобретение относится к новым хи мическим соединениям, конкретно к т оуреидопроизводньпм дибензополиоксиэтиленов общей формулы СНг- сН2 0 СНг ;рСНг где (1а), (15), (1,5-бис- 2-(п-метоксифенилтиоуреидо)-фенилоксиЗ-3-оксопентану (Iq) и 1,8-бис (п-метоксифенилтиоуреи- до)-фенилоксиЗ-3,6- диоксаоктану (I&), которые могут быть 1спользоваеы в качестве электродно-активных ве ществ ионоселективных электродов для определения активности ионов свинца в водных растворах. Целью изобретения является изыска ние новых тиоуреидопроизводных полиоксиэтиленов общей формулы I в качестве электродно-активных веществ ионоселективных электродов, позволяю щих определять активность ионов свин ца в растворах, содержащих значитель ные количества меди, цинка, никеля, железа и других металлов. Эти соединения представляют собой бесцветные кристаллические вещества растворимые в хлороформе, диметилформамиде, диоксане и нерастворимые в воде, спирте, эфире, бензоле. Структура соединений подтверждена элементным анализом и нахождением характеристических полос поглощения в ИК-спектрах. Соединения охарактеризованы электронными спектрами поглощения. Пример 1. Синтез 1,5-бис- 2-(Л-метоксифенилтиоуреидо-)-фенил окси -3-оксапентана (1а). К 0,5 г (0,0017 М) 1,11-диамин-З 6,9-триоксадиэтилендифенила прибавляют 0,47 г (0,0034 М)П -метоксифенилизотиоцианата и нагревают при 7080 С и энергичном перемешивании до получения однородной массы. После охлаждения реакционную массу выливают в 20%-ный водньш этанол. Выпавший осадок фильтруют и кристаллизуют из диоксана, сушат в вакууме над . Выход 1,0 г, что соответствует 93,5% от теоретического. Т.пл. 147-148 С. Вычислено, %: С 62-, U, Н 5,15; N 9,08. Найдено, %: С 62,2; Н 5,40; N9,12. Пример 2. Синтез 1,8-бис- 2-(-h-метоксифенилтиоуреидо)-фенилокси -3,6-диоксооктана (l8). К 0,5 г (0,015 М) 1,14-диамин-З, 6,9,12-тетраоксатриэтилендифенила прибавляют 0,4 г (0,003 М) п-метоксифенилизотиоцианата. Синтез приводят аналогично примеру 1..Продукт кристаллизуют из диоксана. Сушат в вакууме над . Выход 0,94 г, что соответствует 94% от теоретического. Т.пл. 138-139°С. Вычислено, %: С 61,63, Н 5,74, N 8,45. Найдено, %: С 61,64, Н 5,34, N 8,31. Соединения формул 1а и 16 являются высокоизбирательными электродно-активными веществами ионоселективных электродов для определения активности ионов свинца в растворах. Из соединений формулы I готовят ионочувствительные мембраны для ионоселективных электродов перемешиванием соединений 1а или 16 с 5%-ным раствором поливинилхлорида в тетрагидрофуране и дибутилфталатом в качестве пластификатора. Полученный раствор выливают в чашку Петри и высушивают в течение 16 ч в термошкафу при 30-40с. Затем полученную пленочную мембрану вьщерживают в 1,0 м/л растворе ацетата или нитрата свинца в течение суток. Измерение ЭДС проводят на ионометре. В качестве электрода сравнения используют хлорсеребряный электрод. Для проведения количественных определений активности ионов свинца ионоселективный электрод помещают в анализируемый раствор в паре со стандартным электродом сравнения, например хлорсеребряным, и проводят измерения ЭДС в милливольтах. Схема измерительной ячейки Ag(AgCl, РЬ(МОз)2 (мембрана) PbAjH ККОз, ACllAg. ,, CH COOСу м/а.

31

Для соединения la электрод обладает прямолинейной электродной функцией в пределах I-IO мол/л и имеет угловой коэх|)фициент электрода 28t1MB. Для соединения 16 электрод обладает прямолинейной электродной функцией в пределах 1-10. 2 -Ю Рв и имеет угловой коэффициент электрода 20±2 MB.

1835024

На работу, электродов с преДлагаемыми электродно-активными веществами не оказывают влияние ионы водорода при концентрации , 5 В табл.1 приведены коэффициенты селективности электродов на основе данных соединений 1а и 16 и известного пленочного электрода на основе диизобутилдитиофосфорной кислоты.

Тиоуреидопроизводные дибензополиоксиэтиленов общей формулы сн 0N-H i (Л осн. ОСНз где п 1,2, в качестве электродно-активных веществ ионоселективных электродов для определения активности ионов свинца в водных растворах. X ;о :д N9

1а 16

Диизобутилдитиофосфорной кислоты

Таким образом, предлагаемые ионоселективные электроды для определения активности ионов свинца в растворах с использованием в качестве электродно-активных веществ предлагаемых соединений 1а и 16 имеют существенное преимущество перед имею1 10

Нет данных

щимися электродами в том, что определению свинца не мешают значительные количества ионов меди и других металлов. Это позволяет определять свинец в образцах на медной основе без предварительного отделения мешающих ионов.