1,8-Бис-[2-(4-антипирилиминометин)фенокси]-3,6-диоксаоктан в качестве электродноактивного вещества ионоселективного электрода для определения активности ионов свинца в водных растворах Советский патент 1990 года по МПК C07D231/38 C07C43/11 G01N27/36 

для этих же целей GTnvKTvnHbiMH аналогами.

Пример 1. Синтез 1 ,8-бис- - Ј2-(4-антипирилиминометин)фенокси - -3,6-диоксаоктана (I).

К 3,66 г (0,018 моль) 4-аминоан- типирина прибавляют 3,22 г (0,009 мол 1,8-бис-(бензальдегидокси)-З,6-ди- оксаоктана и растворяют при кипяче- нии в 350 мл этанола. Выпавший при охлаждении до 18-206С желтый осадок фильтруют и кристаллизуют из этанола. Т. пл. 153-154°С. Мв 728.

Найдено, %: С 69,15; Н 6,15; N 11,53.

Вычислено, %: С 69,23; Н 6,04; N 11 ,54 .

Электронный спектр поглощения TUaKc нм (,Ј): 299 (6,23), 333 (6.31), 342 (6,33).

С целью подтверждения структуры соединения (I) были сняты его ИК спектры на приборе UR-20 в пасте вазелинового масла и таблетках с бро- мистым калием. Наличие ароматических ядер проявляется полосами поглощения в области 750 см (Ар-Н ортозаме- щенного бензола). ЭЛирные связи обнаружены при 1050, 1250 см (Сар-0-Сал и 1003, 1150 смм (Салк-0-Салк). Свя зи проявляются при 1650 и 1643 с С-СН обнаружены при 2715 и 1379 см Группировки N-СНэ найдены при 1460 и 1450 см , С-Н в СН5 найдены при 1425 и 1412 .

Пример 2. Из соединения формулы (I) готовят ионочувствительную мембрану для ионоселективного электрода перемешиванием соединения (I) с раствором поливинилхлорида (ПВХ) в тетрагидрофуране (ТГЛ)} дибутилфта- латом () в качестве пластификатора. Состав мембраны: соединение (I) 2%; ПВХ 30%; ДВФ 68%; ТГФ остальное. Полученный раствор выпивают в чашку Петри и высушивают в течение 1 сут при комнатной температуре. Затем полученную пленочную мембрану выдерживают в 1ч 10 моль/л растворе нитрата свинца в течение 1 сут.

Измерения ЭДС проводят на иономет ре Орион-901. В качестве электрода сравнения используют хлоридсеребря- ный электрод ЭВЛ-1МЗ.

Для проведения количественных определений активности ионов свинца ионоселективный электрод помещают в анализируемый раствор п паре со стан

g 5

0

дартным электродом сравнения, например хлоридсеребряным, и проводят измерение ЭДС в мВ. Схема измерительной ячейки:

Ag, AgCl HC1 нас. КМОЭ нас. мембрана анализируемый раствор KNOa нас. КС1 нас. AgCl, Ag.

Для соединения (I) электрод обладает прямолинейной электродной функцией в пределах концентрации ионов свинца -1-10 моль/л в области рН 3,5-5,5 и имеет угловой коэффициент электрода 22-24 мВ. Расширение линейного отклика электрода ведет к повышению чувствительности и увеличению предела обнаружения ионов свинца.

В таблице представлены основные характеристики и коэффициенты селективности электрода на основе соединения (I) и известных пленочных электродов: на основе поданда с тио- уреидными группировками (II) и краун- эфира 1,7-диазо-8.9-17,18-дибензо-18- -краун-6 (III) .

Как видно из данных таблицы, на работу электрода с соединением (I) не оказывают влияние ионы водорода при рН от 3,5 до 5,5 при этом электрод имеет более высокую чувствительность к свинцу и позволяет определять активность ионов свинца .с высокий степенью избирательности в присутствии щелочных, щелочноземельных металлов, кадмия, никеля, кобальта, цинка.

Форму л а изобретения.

1 ,8-Бис- .- (4-антипирилиминоме- тин)фенокси -3,6-диоксаоктан

г г г

-0000

сн -

II

H,

3 I I

H4C-N C 0

3

I

С6Н5

НС II N-C C-CH3

I I 3

0 С N-fiH, 4NX

С6Н5

в качестве электродноактивного вещества ионоселективного электрода для определения активности ионов свинца в водных растворах.

II III

3-10 3,6 ,,3

1 -105 -5-10 2-10 -3-10

1 -10 2-10

1( .

1,6-10 5 -10

10+

10

1,6-10 5 -10

10+

Изобретение относится к производным дибензополиоксиэтиленов, в частности к 1,8-бис-[2-(4-антипирилиминометин)фенокси]-3,6-диоксаоктану, который может быть использован в качестве электродноактивного вещества для определения активности ионов свинца в водных растворах. Цель изобретения - создание более эффективных электродноактивных веществ указанного класса. Синтез целевого соединения ведут реакцией 4-аминоантипирина с 1,8-бис-(бензальдегидокси)-3,6-диоксаоктанатом в этаноле при кипячении /15 мин/. Выход количественный, т.пл.153-154°С, брутто-формула C₄₂H₄₄N₆O₆. Новое соединение в качестве электродноактивного вещества ионселективного электрода имеет высокую чувствительность к изменению концентрации ионов свинца в интервале 1.10^-6-1.10^-2 моль/л. На работу электрода не оказывают влияние ионы водорода ла 0,1-0,5 мас.% от исходной смеси, смесь обжигают при 1300-1375°С в течение 20-45 мин. Белизна получаемого продукта 85-95% по MGO. 5 табл.и.г.веденеевае.ю.зубиетова546.28-71621.382

11 194354 ленинград

II - дибензополиоксиэтилен формулы

.t

NH HN

I

H3CO- Q -HN-C $ $ C-NH Q -OCH3

где п 1,2.