Способ получения синтетических смол Советский патент 1959 года по МПК C08G6/02 

Известна реакция конденсации кетонов, в том числе и диацетонового спирта, с фурфуролом.

Предлагается способ получения термостойких синтетических смол путем реакции конденсации фурфурола с продуктами, полученными в результате реакции переэтерификации диацетонового спирта с алкильными эфирами борной и кремневой кислот. Описываемый способ позволяет получать смолы с термостойкостью примерно 350-500.

Пример 1. борного эфира диацетонового спиота.

В трехгорлую колбу, соединенную с дефлегматором, прямым холодильником и снабженную термометром и мешалкой загружают 3 моля диацетонового спирта и I моль трибутилового эфира борной кислоты. Смесь нагревают. При 145° начинают количественный отгон бутилового спирта, который длится 7 час. В колбе остается жидкость желтоватокрасного цвета, имеющая следующие характеристики: т. кип. - 92-96° (6 мм рт. ст.); уд. в. при 20°-0,8852; эфирное число-318,5; мол. вес. - 352,3; содержание углерода - 63,2%, водорода - 10,8%, кислорода - 23,8%, бора -3,20%.

Получение растворимых смол. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, соединенным с ловущкой и термометром, вводят 3 моля фурфурола и 1 моль борного эфира диацетонового спирта. Реакцию проводят в присутствии 20%-ного спиртового раствора едкого натрия в количестве 3%, считая на сухой к весу фурфурола. В качестве азеотропного растворителя берут I моль толуола. Температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 80-120°. После окопчания реакции полученное соединение подвергают термообработке до образования твердой, хрупкой, растворимой в органических растворителях смолы.

Характеристика смолы: цвет-черный; температура каплепадения по Кремер-Сарнову - 76°; рН водной вытян ки-7,2; скорость отвержде№ 119340- 2 -

ния при 160°-12 мин., при 200°-2 сек.; кислотное число-73; теплостойкость отвержденной смолы-400°; растворимость-растворима в растворителях полярного типа; содержание бора - 2%; мол. вес по Расту - 968,5, криоскопией - 905. Смола устойчива к действию кислот (кроме азотной) и растворителей.

Пример 2. Получение эфнров ортокремневой кислоты и диацетонового спирта.

I моль тетра-этоксисилана и 4 моля диацетонового спирта загружают в аппарат, упомянутый в примере 1. Отгон этилового спирта проходит при 78-82°. Температура нагревания смеси 95-97°; время реакции 5-6 час.

Характеристика кремневого эфира диацетонового спирта: физическое состояние - жидкость желтого цвета; уд. вес ()-0,92265; пп - 1,4765; число омыления-385,5; моле улярный вес-481,35; элементарный состав: С -56,84%; П -9,37%; О -27,79% и Si-6,0э/о.

Для получения водорастворимой смолы создают условия, что и в примере 1. При соотношении 4 молей фурфурола и 1 моля полученного эфира ортокремневой кислоты и диацетонового спирта образуется твердая, термостойкая (примерно 500°) и химстойкая смола. Коксовое число полимера равно 92.

Предмет изобретения

Способ получения синтетических смол на основе фурфурола, отличающийся тем, что, с целью получения термостойких смол, фурфурол конденсируют с продуктами, полученными в результате реакции переэтерификации диацетонового спирта с алкильными эфирами борной и кремневой кислот.