Способ получения полимерных продуктов для обработки кожи Советский патент 1986 года по МПК C14C3/22 

Изобретение относится к кожевенной промышленности, в частности к технологии изготовления полимерньш продуктов, применяющихся для наполнения и поддубливания кож.

Цель изобретения - повышение качества готового полимерного продукта за счет увеличения содержания в нем дубящих веществ, повьшения степени однородности частиц, придания продук ту красящих свойств,

Использован ие в предлагаемом способе таннидов, находящихся в сточных водах после растительного дубления, позволяет вести реакцию полиме- ризации с акриловым мономером или смеси его со стиролом без подвода тепла при 18-23°С, а после обработки полученного полимеризата диазосоеди- нением - получить продукт, обладаю- щий красящими свойствами.

Предлагаемьгй способ осуществляют следующим образом.

Отходные соки красного дубле ия кож загружают в реактор, добавляют мономер или смесь мономеров, инициатор полим еризации и сополимеризуют до практически полного вхождения . мономера в реакцию. В полученном продукте - привитом полимерно-таннид ном сополимеризате, доводят среду до необходимого значения и при размешивании добавляют небольшими порциями или тонкой струей диазосоедине- ние. Через 2-3 ч размешивания реакционную массу нагревают и вьщерживают при 40-70 с в течение 20-30 мин. Для реакции могут быть использованы диазосоединения аминов, диаминов, аминофенолов, аминонафтолов, их гульфо- и карбоновых кислот, гахгоидо и нитроаминов и другие производные первичньсх аминов.

Полученные продукты представляют собой окрашенные в различные цвета водные дисперсии полимерно-таннидньк привитых сополимеризатов. В отличие от исходных отходных соков они приобретают хорошую наполняющую и красящую способности и обладают повышен- ной дубящей способностью. Эти качества получаемых согласно предлагаемому способу продуктов позволяют использовать их для одновременного дубления, наполнения и крашения кожи,,

Пример 1. В реактор при загружают 100 мае.ч. отходных соков красного дубления кожи с содер

0

5 0

5 о

0 5

5

0

5

жанием таннидов 9,5 г/л, подкисляют соляной кислот(зй до рН 1,2, добавляют 7,2 нас.ч. MBTRHOBoro эфира мета- (Криловой кислоты и 12 мае.ч. 2,5%-ной перекиси водорода. Реакционную массу размешивают в течение 1-2 мин, останавливают мешалку и выдерживают 30- 40 мин, периодически размешивая в течение 1-2 мин.

В образовавшуюся однородную дисперсию добавляют 14 мае.ч. карбоната натрия, 5 мае.ч гидроокиси натрия, размешивают до по лного растворения, охлаждают до 8-10 С (добавление льда) и добавляют диазосоединение, полученное при диазотировании 3,4 мае.ч. сульфаниловой кислоты. Реакционнную массу выдерживают в течение 2 ч, после чего нагревают до 40°С и выдерживают еще 20-30 мин.

Получают окрашенную водную дисперсию, которая легко проникает в хромовую кожу, наполняет ее, поддубливает и красит в светло-бежевый цвет. Окраска устойчива к свету, светопогоде, сухому и мокрому трению, действию пота и органических растворителей.

Пример 2. В реактор при загружают 100 мае.ч. 13,2%-ных отходных соков поеле дубления жестких кож,, подкисляют серной кислотой до значения рН 1,2, добавляют 11,8 мае.ч метилового эфира акриловой кислоты, 1,4 мае.ч. стирола, 12 мае. ч. 2, перев. иеи водорода, переменхивают 2-3 мин и останавливают меиалку, выдерживают 30-40 мин, периодически размешивая в течение 1-2 мин, В образовавшуюся однородную дисперсию загружают 28 мае.ч. карбоната натрия, размешивают до полного раетворения, охлаждают до 8-10°С и добавляют диазосоединение;, полученное при диазотировании 5,5 мае,ч. м-амкнофенола. Реакционную массу выдерживают в течение 2 ч, после чего нагревают до 30--40°С и выдерживают 20-30 мин.

Получают окраш енную водную дисперсию, которая легко проникает в хромовую кожу, наполняет ее, поддубливает и красит в оранжевый цвет.

Диазосоединение получают следующим образом. 5,5 мае.ч. к-аминофено- ла растворяют в 75 мае.ч. воды, нагретой до 50°С, охлаждают проточной водой, добавл яют 50 г льда, 21,0 мае.ч. концентрированной еоляной кислоты и 17,5 мае.ч. 20%-ного

нитрита натрия. Диазотируют в течени 10-15 мин.

Пример 3. Б реактор при 18 С загружают 100 мае.ч отходных еоков поеле дубления жестких кож е концентрацией 7,2%, подкисляют соляной кислотой до рН 1,4, добавляют 14,4 мае.ч. метилового эфира акриловой кислоты, 12,2 мае.ч. 5%-ной пере киси водорода. Реакционную маееу размешивают в течение 1-2 мин, останавливают мешалку и выдерживают (после поднятия температуры за счет тепла реакции до максимального значения) 30 - 40 мин, периодически размешивая в течение 1-2 мин.

В образовавшуюся однородную дисперсию добавляют 15,0 мае.ч. карбоната натрия, 5,0 мае.ч. гидроокиеи натрия, размешивают до полного растворения и при 18-20 С в течение 1 ч добавляют диазоеоединение, полученное при диазотйровании по известной методике 11,2 мае.ч. нафтионовой кие5тоты, размешивают в течение 3 ч, нагревают до и выдерживают 20- 30 мин при этой температуре.

Получают окрашенную коллоидную еистему, которая легко проникает в кожу, наполняет ее, поддубливает и окрашивает в красновато-розовый цвет Окраска ycтoй tивa к свету, светопого де, еухому и мокрому трению, к дей- етвию пота и органических растворителей.

Пример 4. В однородную дисперсию, полученную по примеру 3,

Редактор М.Дьшын Заказ 2264/28

Составитель С,Рожкова

Техред Н.Вонкашо Корректор А.Ференц

Тираж 378Подписное

ВНИИПИ Гоеударетвенного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Ноеква, Ж-35, Раушекая наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная, 4

15

е

5 -10.

2276824

добавляют 28 мае.ч., карбоната натрия, размешивают до полного растворения, охлаждают до 8-10 С и тонкой струей в течение 20-30 мин добавляют диазоеоединение из 7,0 мае.ч. паранитро- анилина, полученное по известной методике, размешивают 2 ч при 15- 20°С, нагревают до и вьщержива- ют 20 мин. Получают окрашенную дис- переию, которая легко проникает в хромовую кожу, наполняет ее, поддубливает и красит в табачный цвет. Ок- раека уетойчива к свету, еветопого- де, еухому и мокрому трению, к действию пота и органических раство-- рителей.

Пример 5.В однородную дисперсию, полученную по примеру 3, добавляют 28 мае.ч. карбоната натрия, размешивают до полного раетворения и при 18-20 С в течение 20-30 мин добавляют диазоеоединение из 16 мае.ч. аш-киелоты, полученное по извеетной методике. Реакционную маееу размешивают, в течение 2 ч и медленно (10- 15 мин) добавляют диазоеоединение из 1,4 мае.ч. пара-нитроанилина, размешивают 2ч, подогревают до 40 С и выдерживают при этой температуре 20-30 мин.

Получают окрашенный коллоидный. раствор, который легко проникает в хромовую кожу, наполняет ее, поддубливает и окрашивает в коричневый с красным оттенком цвет. Окраска уетойчива к свету, светопогоде, еухому и мокрому трению, к действию пота и органических растворителей.

20

25

30

35