Способ отделки кож из низкосортного сырья Советский патент 1992 года по МПК C14C9/00 

Изобретение относится к производству кож.

Известен способ отделки кож путем разбивки нешлифованных кож в барабане для получения произвольного рельефного рисунка на лицевой поверхности и последующего покрытия аппертурой.

Кожа, отделанная этим способом, имеет неповторяющийся рисунок, что затрудняет раскрой деталей обуви и снижает процент использования кожи при раскрое, так как на одноименные детали нужна кожа с одинаковым рисунком, учет этого при раскрое приводит к остаткам, которым нет пары.

Известен способ выработки мягких кож с устойчивым рисунком тиснения, по которому дубленые хромовым методом по традиционной технологии полуфабрикаты подвергают красильно-жировальным процессам, подсушивают или сухие кожи, прошедшие красил ьно-жир овальны е процессы, увлажняют до содержания в них 25-55% влаги, тиснят, наносят распылением на лицевую сторону дубитель, вызывающий стяжку лицевой поверхности, проводят тяжку, разбивку и покрывное крашение традиционными методами.

Недостатками известного способа является повышенная трудоемкость за счет нанесения раствора дубителя, неудобства, возникающие при прессовании мокрого полуфабриката: ускоренный износ плит и прессов из-за неудобства расправления мокрых кож на плите пресса, повышенный расход энергии на нагрев плит вследствие большой теплоемкости мокрой кожи.

Наиболее близким к изобретению является способ отделки эластичных кож, заключающийся в тиснении кож перед разбивкой плитой шевро, дополнительной пролежки,

XI ел

яжки, прессования кож перед закрепленим гладкой плитой и трехступенчатого аппретирования.

Недостатками известного способа являются низкая сортность (87,5 первосортных единиц), а также усложнение технологии (д$а прессования, трехступенчатое аппретирование, дополнительная пролежка и тяжка).

Цель изобретения - улучшение качества кож.

Поставленная цель достигается за счет т5го, что додубливание и нейтрализация проводятся таким образом, чтобы лицевой слой кож был более жестким, чем средний, что в свою очередь достигается обработкой дубленого хромовым методом по типовой методике полуфабриката буферной смесью натриевых и аммонийных солей органических кислот с низкомолекулярным синтаном до рН полуфабриката 4,4-5,0 на 1/5-2/5 толщины, наполнения водорастворимой смолой с молекулярным весом 5-70 тыс.дальтон, нейтрализации до рН 5,5-6,5 по всему сечению полуфабриката, додубли- вания смесью синтанов-заменителей или синтанов и таннидов.

Обработка смесью нейтрализующих буферных солей и низкомолекулярного син- тана до рН 4,4-5,0 необходима для равномерного проникновения водорастворимой смолы на глубину 1/5-2/5 и приданию зто- му слою большей жесткости и упругости, чем глублежаа1ему. Последующая сквозная нейтрализация до рН 5,5-6,5 (выше изо- электрической точки для дубленого полуфабриката, которая находится в пределах до рН 4,3-5,0 в зависимости от предыдущей обработки) приводит к набуханию кожи, однако забудленный низкомолекулярным синтаном и наполненный водорастворимой смолой лицевой слой практически не набухает, набухает в основном средний слой. Характеристики наполнителя выбраны исходя из следующих соображений,

Смола должна легко проникать в нейтрализованную кожу, чем ограничен ее максимальный молекулярный вес (70 тыс.), смола не должна проникать в не нейтрализованный слой кожи, что ограничивает минимальный молекулярный вес смолы (5 тыс.), смола не должна препятствовать фиксации в наполненном слое синтанов, таннидов, жиров, красителей, жесткость и упругость, придаваемые лицевому слою в результате наполнения, должны быть в пределах, обеспечивающих получение четкого, равномерного рисунка по всей площади кож, независимо от топографического участка.

Обработка синтанами или смесью синтанов с таннидами после второй нейтрализации фиксирует такую структуру, в результате чего средний слой готовой кожи

получается рыхлым и мягким, а лицевой - компактным и более жестким, чем средний. Последующее тиснение плитой уплотняет структуру кожи под выпуклыми участками плиты, создавая на коже рисунок в виде

сетки канавок и при разбивке кожа изгибается по ним. Додубливание относительно большим количеством синтанов-заменителей или их смеси с таннидами обеспечивает сохранение деформированной структуры в

зоне канавок при разбивке, в то время как поля становятся в результате разбивки более выпуклыми, в итоге получают четкий, равномерный по всей площади кожи рисунок, напоминающий естественный рисунок

разбитой кожи.

Способ осуществляют следующим образом.

Берут полуфабрикат хромового дубления, получаемый по типовой методике (3) из

сырья крупного рогатого скота развесом 17- 50 кг, имеющий главным образом заросшие пороки. Осуществляют хромовое додубливание и промывку. Затем в барабан заливают воду при 30-35°С, ж.к. t,5, подают 2,2-3,5% от массы строганых смеси низкомолекулярного синтана и натриевых и аммонийных солей органических кислот. Количество смеси зависит от кислотности полуфабриката и подбирается опытным путем для получения нейтрализации полуфабриката в пределах 1/5-2/5 толщины кожи до рН 4,4-5,0, так как при рН 4,0- 4,2 акриловые смолы выпадают в осадок, а рН свыше 5,0 заданной смесью получить

невозможно. Вращают барабан 20 мин. Затем проводят контроль нейтрализации (рН 4,4-5,0, срез при пробе бромкрезоловым зеленым должен быть окрашен с лицевой стороны в голубой или бирюзовый цвет на

1/5-2/5 толщины полуфабриката). В барабан добавляют раствор водорастворимой акриловой смолы, имеющей свободные карбоксильные группы, мол.м. 5-70 тыс. в количестве 2-3% от мэч;сы строганых кож и

0 вращают 20 мин. Затем проводят нейтрализацию До рН 5,5-6,5 (срез синий по всему сечению полуфабриката при пробе индикатором бромкрезоловым зеленым) буферной смесью натриевых и аммонийных солей

5 угольной и органических кислот. Отработанную жидкость сливают. В барабан заливают воду при 35°С, ж.к. 1,5, проводят крашение по типовой методике. Затем в той же ванне проводят додубливание смесью синтановзаменителей (для белых кож) или смесью

синтзнов и таннидов(для остальных цветов) при расходе 5-8% на дубящие вещества от веса строганных кож в течение 90 мин. Отработанную жидкость сливают. Заливают воду t 50 ± 5°С, ж.к. 1,5. Добавляют жиро- вую эмульсию в количестве 5-8% в расчете на чистый жир от массы строганых кож (для белых кож добавляют 0,5% окиси тита- на).Количество жировой эмульсии выбирается в общепринятых пределах для жирования эластичных кож из сырья крупного рогатого скота, в зависимости от толщины кож, конкретного качества полуфабриката и вида жиров. Вращают барабан 60 мин. В туже ванну подают 1-1,5% от массы Строгановых кож муравьиной кислоты и вращают 20 мин. Количество муравьиной кислоты выбирают в соответствии с тем, что рН готовых кож должен быть в общепринятых пределах 3,5-4,0 (выше 4,0 не- достаточно прочно закрепляется краситель и дубящие, ниже 3,5 - излишний расход кислоты и снижение прочности кож при длительном хранении). Слив. Заливают воду t AQ± 5°C, ж.к. 1,5 и подают алюминиевый или циркониевый дубитель (для белых кож) или хромовый (для остальных цветов) из расчета 0,5-0,8% на окись соответствующего металла, вращают 60 мин. Обработку кож солями алюминия, циркония или хрома выполняют в случае производства гидрофобных кож, при условии применения соответствующих жировых эмульсий, количество выбирают в зависимости от вида и количества гидрофобизатора в жировой эмульсии. Слив. Далее осуществляют промывку и выгрузку. Пролежку, вакуумную сушку, сушку взавес, увлажнение и 1-ю тяжку осуществляют по типовой методике. Тиснение проводят на гидравлическом прессе плитой с рисунком в виде многоугольников близких по размерам (глубина гравировки 15-50% от толщины полуфабриката, размер рисунка в плане - 100-600% от толщины полуфабриката) при температуре плиты 60- 80°С, давление масла 100-200 атм., время выдержки 15-25 с. Форму и размеры рисунка плиты выбирают опытным путем, таким образом, чтобы рисунок примерно соответствовал рисунку, который получился бы при разбивке нетисненной кожи. Параметры прессования выбирают также опытным путем, чтобы после разбивки получался максимально однородный рисунок и кожа была бы достаточно мягкой. При температуре вы- ше 80°С возможно образование темных пятен на коже. При давлении ниже 100 атм. падает производительность, а давление выше 200 атм. нельзя получить на обычном

оборудовании При времени выдержки меньше 15с кожа не успевает прогреться на необходимую глубину даже npnt 80°C, что приводит к неоднородности рисунка. Разбивку проводят в сухом барабане в течение 6-10 ч. Подсушку на рамах и покрывное крашение проводят по типовой методике.

Пример 1. В барабан загружают полуфабрикат развесом 30-35 кг, толщиной 1,5-1,6 мм, додубливают и промывают г.о типовой технологии. Далее производят слив, затем в барабан заливают воду t 40 °С, ж.к. 1,5, подают Таниган PC (фирма Байер, ФРГ) и производят вращение барабана 20 мин. Окончание нейтрализации до рН 4,7 контролируют индикатором бромкре- золовым зеленым. Срез окрашивается с лицевой стороны в голубой цвет на 1/5 толщины. Добавляют в барабан Терготан LR с мол.м. 30 тыс., (фирма Сандоз, Швейцария) и вращают 20 мин. Затем проводят нейтрализацию до рН 6,0 смесью формиата натрия 1,5% и бикарбоната натрия 1,2% от массы строганых кож. При пробе индикатором бромкреозоловым зеленым в есь срез окрашивается равномерно в синий цвет. Отрабо- танную жидкость сливают. В барабан заливают воду t 35 °С. ж.к. Крашение проводят по типовой методике. Затем в той же ванне проводят додубливание смесью син- тана БНС-4,2% и ивового экстракта-2,4%, в расчете на дубящие, в течение 90 мин. Отработанную жидкость сливают. Заливают воду t 50°C, ж.к. 1,5. Жирование проводят смесью Дензодрина Е (фирма Басф, ФРГ). Кориполя К и Кориполя ДХА (фирма Штокха- уэен, ФРГ) в соотношении 1:1:1 втечениебО мин, добавляют муравьиную кислоту (ГОСТ 1706-78) и вращают барабан еще 20 мин. Слив. Заливают воду t - 40°С, ж.к. 1,5, подают дубитель хромовый сухой основностью 40%, концентрацией 200 г/л, 0,8% в расчете на окись хрома. Производят вращение барабана 60 мин. Слив, промывка, выгрузка. Пролежку, вакуумную сушку, сушку взавес, увлажнение и 1-ю тяжку осуществляют по типовой методике. Тиснение проводят на гидравлическом прессе при температуре плиты 80°С, давление масла 150 атм. в течение 25 с. Разбивку проводят в сухом барабане в течение 7 часов. Остальные операции проводят по типовой технологии. По данному примеру получают кожи любого цветэ, кроме белого

Для получения кож белого цвета после второй нейтрализации в той же ванне проводят додубливание Таниганом LD (фмрмз Байер, ФРГ) в течение 90 мин Слив. Заливают воду t 50 °С ж к. 1,5. Жирование проводят смесью Дензодрина Е (фирма

Басф, ФРГ). Кориполя К и Кориполя ДХА (фирма Штокхаузен, ФРГ) в соотношении 1:1:1 с добавлением 0,5% от массы строганых кож окиси титана в течение 60 мин., добавляют муравьиную кислоту и вращают барабан еще 20 мин. Слив. Заливают воду t 40 °С, ж.е. 1,5, подают сернокислый алюминий 0,8% в пересчете на А1аОз. Вращают барабан 60 мин. Остальные операции проводят по примеру 1.

При обработке полуфабриката по примерам берут акриловые смолы с разной молекулярной марсой и различные количества дубителей, меняют глубину первой нейтрализации и рН второй.

Остальные примеры приведены в табл. 1, физико-механические показатели представлены в табл.2.

Готовая кожа, отделанная по предложенному способу, имеет рисунок, напоминающий рисунок нетисненной разбитой кожи, равномерный по площади и по партии кожи, что значительно облегчает раскрой кож на детали обуви. Заросшие пороки кож после обработки хорошо маскируются. Средняя сортность кож 94,2 первосортные единицы при использовании дубленого полуфабриката, имеющего площадь, занятую заросшими пороками от 15 до 30% геометрической площади полуфабриката.

Формула изобретения 1. Способ отделки кож из низкосорт- 1 ного сырья, включающий хромовое до- дубливание кож, нейтрализацию смесью

водорастворимых солей угольной и органической кислот, наполнение водорастворимой смолой, додубливание смесью синтанов и таннидов или синтанов-замени- телей, жирование, сушку, тяжку, пролежку,

тиснение и разбивку, отличающийся тем, ч го, с целью улучшения качества кож, после хромового додубливания дополнительно проводят нейтрализацию водорастворимыми солями органических кислот или

их смесью с низкомолекулярным синтаном на глубину 1/5-2/5 толщины кожи с лицевой поверхности до рН 4,4-5,0, нейтрализацию смесью водорастворимых солей угольной и низкомолекулярных органических кислот проводят на всю толщину кожи до рН 5,5-6,5, а наполнение проводят перед нейтрализацией смесью водорастворимых солей угольной и органических кислот, используя водорастворимую смолу с мол.м. 5-70 тыс.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что расход смеси синтанов и таннидов или синтанов-заменителей при додублива- нии составляет 5-8% от массы строганых кож.

Таблица

Таблица 2

Сущность изобретения: дубленый полуфабрикат нейтрализуют водорастворимыми солями органических кислот или их смесью с низкомолекулярным синтаном на глубину 1/5-2/5 толщины кожи с лицевой поверхности до рН 4,4-5,0, Проводят напол- нение кожи водорастворимой смолой с мол.м. 5-70 тыс. Вторую нейтрализацию проводят на всю толщину кожи до рН 5,5- 6,5. Последующее додубливание осуществляют смесью синтанов и таннидов или синтзнов-заменителей при расходе 5-8% от массы строганых кож. 1 з.п. ф-лы, 2 табл. С/)

Показатель

Жесткость, кг

Удлиннение при напряжении 1 кГс/мм2, %

Сортность факт, первосорт. ед.

Водопроницаемость в динамических условиях , не менее, мин

Примечание. По предлагаемой технологии могут вырабатываться и негидрофоби- зированные кожи при применении жировой эмульсии без гидро- фобизатора.

Прототип

.,3-10

Предлагаемый способ

12-10 3-18 10 3

30-45 94.2

J20