Способ стабилизации галоидосодержащих полимеров Советский патент 1960 года по МПК C08L27/00 C08K5/5398 

Описываемый способ стабилизации галоидосодержащих полимеров фосфоросодержащими соединениями, по сравнению с известными способами, позволяет расширить ассортимент стабилизаторов и улучшить качество изделий из галоидосодержаод.их полимеров. Это достигается тем, что в качестве фосфоросодержащих соединений используют эфиры дитиофосфорной кислоты или их соли. Эфиры дитиофосфорной кислоты типа (RO)2P являются обрыватслями цепных реакций,

развивающихся при действии на высокомолекулярные соединения тепла или света; они позволяют существенно уменьшить скорость свето-термодеструкции галоидосодержащих полимеров. Соли дитиофосфорной кисло Sты типа (RO)2P , кроме того, являются акцепторами хлористого водорода. Не уступая по стабилизирующей активности соединения;мсвинца, соли дитиофосфорпой кислоты, в отличие от применяемых соединений свинца, не ухудшают прозрачности изделий. Пример 1.

а) 10 г порошкообразного ноливинилхлорида смешивают с 0,1 .- дикрезилового эфира дитиофосфорной кислоты. 1 г полученной смеси выдерживают при температуре 175° в токе воздуха в течение 3 час. Средняя скорость выделения хлористого водорода при этом уменьшается с 3,6 мг НС1 на 1 г поливинилхлорида (для нестабилизированного) до 2,6 мг НС1, т., е. на 25%.

S

№ 131505- 2 б)10 2 порошкообразного поливинилхлорида смешивают с 0,3 г стеарата кальция и 0,3 г эпоксисмолы Э-40. Средняя скорость выделения хлористого водорода при температуре 175° в токе воздуха за 3 час для этой смеси составляет 1,3 мг НС1 поливинилхлорида. При добавлении к указанной смеси 0,1 г дикрезилового эфира дитиофосфорной кислоты скорость уменьшается до 0,9 мг HCI на 1 г поливинилхлорида, т.е. на 30%.

в)Пластикат, содержаш,ий на 100 вес. ч. поливинилхлорида 47 вес. ч. пластификатора ЕД-242 и 3 вес. ч. стабилизатора стеарата кальция, имеет температуру разложения 19Г и среднюю скорость выделения хлористого водорода при 175° за 3 час 0,6 мг НС1 на I г пластиката. При введении в указанный пластикат 1 вес. ч. дикрезилового эфира дитиофосфорной кислоты температура разложения повышается с 191 до 200°, а скорость выделения хлористого водорода уменьшается с 0,6 до 0,26 мг НС1 на 1 г пластиката.

П р и м е р 2.

а)10 г порошкообразного поливинилхлорида смешивают с 0,3 г стеарата кальция и 0,3 г эпоксисмолы Э-40. При добавлении к указанной смеси 0,1 г диксиленолового эфира дитиофосфорной кислоты скорость выделения хлористого водорода снижается до 0,46 мг НС1 на 1 г полнвинилхлорида, т. е. на 64%.

б)I г указанной смеси поливинилхлорида, стеарата кальция и эпоксисмолы Э-40 облучают лампой в течение 4 час при температуре 35. Облученную смесь нагревают при температуре 175° в токе воздуха в течение 3 час. Средняя скорость выделения хлористого водорода при этом составляет 2,7 мг НС1 на 1 г поливинилхлорида. При добавлении к смеси 0,1 г (на 10 г поливинилхлорида) диксиленолового эфира дитиофосфорной кислоты в тех же условиях скорость выделения хлористого водорода снижается на 52%.

в)Пластикат, содержащий на 100 вес. ч. поливинилхлорида 47 вес. ч. пластификатора ЕД-242 и 3 вес. ч. стеарата кальция, имеет температуру разложения 19Г и термостабильность при температуре 175°40 лшн. При введении в указанный пластикат 1 вес. ч. диксиленолового эфира дитиофосфорной кислоты температура разложения повышается с 191 до 199°, а термостабильность увеличивается с 40 до 70 мин.

Пример 3.

а)10 е порошкообразного поливинилхлорида смешивают с 0,1 г калиевой соли дибутилового эфира дитиофосфорной кислоты. Температура разложения поливинилхлорида при этом повышается с 158 до 189, т. е. на 31°. Термостабильность, т. е- продолжительность индукционного периода до начала выделения хлористого водорода, при введении 0,1 г указанной соли на 10 г поливинилхлорида при температуре 175°, повышается с 7,5 до 20 мин, а скорость выделения хлористого водорода при той же температуре снижается на 14%.

б)Термостабильность поливинилхлорида при температуре 175° после облучения его лампой ПРК-2 в течение 4 час составляет 1,5 мин. При введении 0,1 г калиевой соли дибутилового эфира дитиофосфорной кислоты на 10 г поливинилхлорида термостабильность увеличивается с 1,5 до 9 мин.

в)Смесь 10 г поливинилхлорида, 0,3 г стеарата кальция и 0,3 эноксисмолы Э-40 при температуре 175° имеет термостабильность до облучения лампой ПРК-2 35 мин и после четырехчасового облучения - 15 мин. При прибавлении к этой смеси 0,1 г указанной в п. б соли на 10 г поливинилхлорида термостабильность при температуре 175° до облучения лампой ПРК-2 увеличивается с 35 до 45 мин, а после облуче