Способ стабилизации полимеров винилхлорида Советский патент 1959 года по МПК C08L27/06 C08K5/03 

Известен способ стабилизации полимеров винилхлорида с применением в качестве стабилизаторов продуктов самокондепсации циклогексанона или 2-циклогексилиден-циклогексапона.

К недостаткам этих способов относится летучесть п плохое совмещение с полимерами продуктов стабилизации.

Предложенный способ повышения стабильности поливинилхлорида заключается в применении в качестве стабилизаторов продуктов самоконденсадии не менее чем трех молекул циклогексанона.

Предложено 3 эффективных стабилизатора -хлорсодержащих полимеров:

I.(А-циклогексенил) -циклогексилиден -циклогексанин.

II.1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12-додекагидротрифенилен с выходом более 30% от теоретического по циклогексанону.

III.Гексамер-продукт конденсации шести молекул циклогексанопа с молекулярным весом 500-550.

По стабилизирующему действию соединения I, П и III превосходят известные вещества, применяемые для стабилизации полимеров, в частности 2,4-диоксибензофенон.

В смеси с обычными стабилизаторами соединения I, II и III, способствуя повышению температуры разложения хлорсоха,ержащпх полимеров, дают синергический эффект.

Соединения I, II и III не ухудшают физико-механические показатели пластикатов, содержащих их в качестве стабилизаторовПример 1. Смесь 200 г циклогексанона и 20 г тонко измельченного гидрата окиси натрия выдерживают при комнатной температуре в течение 70 час. с периодическим перемешиванием. Образовавшуюся пасту промывают водой до нейтральной реакции, затем обрабатывают метиловым спиртом и сушат на воздухе. В результате получают 80 г (1-оксициклогексил)-1-оксициклогекснл -циклогексанона в виде тонкого белого порошка с выходом 4QVo.

Смесь 10 г полученного дноксикетона, 50 мл метилового спирта я 6 мл концентрированной серной кислоты выдерживают в течение одного часа при комнатной температуре, затем промывают водой до нейтральной реакции и получают 7,7 г соединения I с т. пл. 44° и выходом по циклогексанону 40%.

Смесь 10 г поливинилхлорида (ПХВ), 0,03 г силиката свинца и 0,03 гсоединения I имеет темлературу разложения 19Г, что на 23° выше температуры разложения ПХВ н на 11° выше температуры разложения ПХВ, стабилизированного только соответствующим количеством силиката свинца. Средние скорости выделения хлористого водорода для указанной смеси ПХВ, силиката свинца и соединения I составляют для необлученного образца 3,0 мг НС1/1 г образца и для образца после четырехчасового облучения лампой ПРК-2-7,2 мг ПС1/1 г образца.

Пример 2. 16 г соединения I выдерживают при 350° в течение 2 час., промывают эфиром н получают 11 г соединения II в виде бе.1ого порошка с т. пл. 232° и выходом по циклогексанону - 30% от теоретического.

Соединение II получают также с выходом 30Vo по циклогексанону при выдерживапии в течение 4 час. при температуре 350° (1-оксициклогексил)-1-оксициклогексил -циклогексанона.

Смесь 10 г ПХВ, 0,03 силиката свинца и 0,03 г соединения II имеет температуру разложения 189°, что на 21° выше температуры разложения ПХВ и на 9° выше температуры разложения ПХВ, стабилизированного только соответствуюш.им количеством силиката свинца.

Средние скорости выделения хлористого водорода при 175° за 3 часа для указанной смеси ПХВ силиката свинца и соединения II составляет для необлученного образца 3,4 мг НС1 на 1 г образца и для образца после 4 час. облучения лампой ПРК-2 8,1 мг НС1/1 г образца.

Пример 3. Смась 250 мл циклогексаиона, 125 жл метилового спирта, 250 мл концентрированной серной кислоты н 125 мл воды выдерживают при комнатной температуре в течение 7 суток. Затем смесь обрабатывают водой (2000 мл}, отделяют образовавшуюся насту и переосаждают ее из эфира (350 мл) метиловым спиртом (2000 мл). После вторичного переосаждения спиртом из эфира получают 80 г ( от теоретического) соединения III в виде слегка желтоватого порошка с молекулярным весом 516.

Смесь 10 г ПХВ, 0,03 г силиката свинца и 0,06 г соединения III имеет температуру разложения 188°, что на 20° выше температуры разложения нестабилизированного ПХВ, и на 8° выше температуры разложения ПХВ, стабилизированного только соответствующим количеством силиката свинца.

Пиже приведены характеристики пластикатов:

1)приготовленного из 100 г ПХВ, 47 г пластификатора ЕД-242, Зз силиката свинца и 1 г стеарата кальция (А);

2)того же пластиката А с добавлением 1 г соединения I (Б);

3)пластиката А с добавлением-4 г продукта II (В);

4)пластиката А с добавлением 1 г продукта III (Г);