Вспенивающаяся полимерная композиция Советский патент 1988 года по МПК C08L27/06 C08K5/00 

4

IsD

Изобретение относится к составу ;вспенйвающихся композиций на основе полимеров винилхлорида, применяемых в различных областях народного хозяйства, в легкой промышленности - для изготовления газонаполненных де- :талей для обуви (подошва), гибких ;шланг-ов, в строительстве и машино- |строении - в качестве тепло- и зву- (коизоляционных материалов и т.д. ; Цель изобретения - снижение плот- :ности и увеличение прочностных свойств вспененного пластиката. I В качестве модификатора компози- |ция содержит трис-,(трет-бутипперокси метиленокси)винилсилан общей фор- |мулы

(ОСИjOOBu-t) Bu - t - CCCHj) g

.; Пример A. Модификатор полу- ;чают следующим образом. .

: К раствору 3.,24 г винилтрихлор- 1силана (ТУ 6-09-440-75) в 35 мп ди- ;этилового эфира (ТУ 84-555-76) при-7

1медленно прибавляют по каплям при

-

CH. C-C-OCH.CH,-OSO-CH. in I/

. CHjOо ,

пример Б. Модификатор полу-чают следующим образом.

Б четырехгорлую колбу, снабженную

.капельной воронкой, обратным холодильником, термометром и мешалкой, загружают 52 г (0,4 моль),монометакрилата этиленгликоля (ТУ 6-01-1240- 80), 69,52 г (0,88 моль) пиридина (ГОСТ 13647-78), 12,4 г (0,2 моль) этиленгликоля (ГОСТ 10164-75) и 157 .мл бензола (ГОСТ 5955-75). Смесь охлаждают с помощью ледяной бани до О с и вводят в течение 0,5-1 ч в реакционную массу по каплям раствор 47,6 г (0,4 моль) хлористого тионила (ТУ 6-01-413-75) в 50 мл бензола,

поддерживая.температуру реакции 0-10°С.

В результате реакции происходит выделение хлористого-водорода, который связывается пиридином и осаждается в виде пиридинийгидрохлорида. После введения хлористого тионила реакционную массу перемешивают в течение 15 мин при О-10°С, затем охлаждение убирают, перемешивание

5

Q -15

20

25

0

CH.

Q дд

50

55

перемешивании смесь, состоящую из 7,44 г о -гидроксиметилен-трет-бутил- пероксида и 6,46 г триэтиламина (ГОСТ 9966-62), После добавления всей смеси энергичное перемешивание продолжают еще 2,5 ч при 12-14°С. По окончании реакции гидрохлорид три- зтиламина отделяют на фильтре Шотта. Фильтрат переносят в .делительную воронку, промывают холодной -водой 5 раз по- 50 мл, сушат, удаляют растворитель. .,

Остаток вакуумируют при комнатной температуре в течение 30 мин (1 мм рт.ст.). Получают 7,43 г трис- (трет-бутилпероксиметиленокси)ви- нилсилана,. .

d 1,02-77, п 1,4318. Най- , дано, %: С 49,73; Н 8,72; 1 1,20| Si 7, М. 417. Вычислено, %:

С 49,51; Н 8,74;-0 11,65, Si 6,80; М. 41,2. . . .

Структура соединения подтверждена данным ИК-спектроскопии.

-Продукты гидролиза пероксида также подтве рждают его структуру.

ДРУГ.О.Й .модификатор - of-метакрил- -Ы-метакрил-эт-ил-бис-(этиленгликоль- сульфит) имеет общую формулу

-ОБО-СН СНл-О-С-С СН,- II II 1 . О О СНз . продолжают еще 1 ч при комнатной температуре и реакционную массу оставляют на .сутки,- После этого полученную массу отфильтровывают на воронке Бюхнера, осадок промывают бензолом (2х100 мм) .

Промывные воды соединяют с фильтратом, ; переносят в делительную во- -ронку, промывают 1%-нь м раствором соляной кислоты, до кислой реакции на универсальной индикат.орной. бумаге (2x100 мл) , затем водой (3x100 мл) - до нейтральной реакции, -От отмытого эфира отгоняют и вакууме бензол, предварительно дрбавив в -бензольный раствор 0,010 г гидрохинона для пре- дотвращения полимеризации эфира. В остатке получают 71,3 г (-86,1%) от теоретического выхода) есцветного.. прозрачного продукта, п, 1,4782,

бромное число 159,1 (вычислено

г Вг 154,6 TQQ-) Эфирное число

-, , мг кон . мгКОН. 760,6(вычислено 811, 6 --)

т-1 . Г

A3,15, Н 5,92;

Найдено, 13,90.

Вычислено, %: С 40,57; Н 5,35; S 15,47. .

Структура соединения подтверждена данными ИК-спектро копии.

Пример В. Сополимер метил- метакрилата (ММА) с метакриловой кисдят 0,5 мае.ч. модификатора - трис- -(трет-бутилпероксиметиленокси)винил силан (ПВС), 2 мае.ч. двухосновного фталата свинца (ДОФТС), 1,25 мае.ч. азодикарбонамидй и 92,5 мае.ч. поли- винилхлорида (ПВХ М-64). Смесь пере- .мешивают при 70 30 мин « до получения однородной массы. Полученную мас

лотой (.МАК) получают следующим образом. 10 су вальцуют в пленку при 145-150°,

В аппарат из стали Х18НТ вместимостью 190 л, снабженный эффективным импеллерным перемешивающим устройством (90 об/мин), мерниками для пода- 15

чи мономеров и инициатора и соответствующими контрольно-измерительными приборами, после продувки азотом (содержащим не более 3% кислорода) и вакуумирования (-60 кПа) загружают 87 л обессоленной воды (СТП 2- 20 36-83 предприятий п/я М-5927) и нагревают ее до 85 . Из мерника мономеров непрерывно в течение 3 ч со скоростью 170 мл/мин подают мономерную фазу, приготовленную на 27,05VWMA (СТП 8-19-82 предприятия п/я В-8421), 2,95 кг МАК (ТУ 6-ОК914-79), 4,5 г трет-додецилмеркаптана (ТУ 38.10252- 79) и 450 г моно- и ди-изоктилфенок- сиполирксиэтиленгликолевых эфиров фосфорной кислоты (в соотношении 1:1, промыщленный продукт дисперга- . тор Ш, ТУ 6-14-142-76). Через 10 мин после начала подачи 1ономерной фазы и .далее через каждые полчаса еще 4 раза подают по 600 мл раствора инициатора, приготовленного из 6 г .персульфата аммония (ГОСТ 20478-75) и 3 л обессоленной воды. После пятой дозировки -инициатора массу в реак- . торе вьщерживают при 85 в течение 1 ч, затем охлаждают до 25 , вакууми- руют при -90° - один час, выгружают 24,95%-ный латекс и высушивают егЬ распьшением в токе горячего воздуха при температуре на входе в сушильную камеру () и на выходе из нее (6515). Получают порошкообразный сополимер состава, мас.%: 90 ММА - 10 МАК с размером частиц 10-60 мкм и молекулярной массой 1,1-2,5-10.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. «

Пример 1. При комнатной температуре растворяют в 55 мае.ч. бутилбензилфталата (ББФ) 7,5 мас.ч. сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой ММА-МАК (10% МАК). В полученный раствор ввокоторую затем вспенивают под давлением при 180 С. Определяют плотность вспененных листов по ГОСТ 1.5139-69, прочность при 100%-ном удлинении, прочность при разры;. , относительное удлинение при разрыве по ГОСТ 15873-70.

Примеры 2-10. Способы получения и методы испытаний коьпто- зиций аналогичны примеру 1.

В табл. 1 приведены составы композиций и их свойства.

Пример 11. При комнатной температуре растворяют в 55 мае.ч. 25 ББФ 7,5 мае,ч, сополимера ММА-МАК

(10% МАК). В полученный раствор . вводят 0,2 мае.ч. модификатора с -метакрил (л)-метакрил-этил-бие(зти- ленгликольеульфит) (МС); 2 мае.ч. 3Q ДОФТС; 1,25 мае.ч. азодикарбонамида ,5 мае.ч. ПВХ (марки М-64). Полученную емееь перемешивают при в течение 30 мин до получения однородной маееы. При l45-150 c вальцуют пленку.

., которую затем вепенивают под давлением при 180-185 С. Определяют кажущуюся удельйую плотность (d) вспененных листов по ГОСТ 15139- 69, прочноеть при 100%-но 5 удлинешл (6,), прочноеть при разрыве ( 6) и отноеительн ое удлинение при разрыве (Е) по ГОСТ 15873-70.

Примеры 12-19. Споеоб получения и методъ испытаний композици аналогичны примеру 1,

40

45

50

55

Формула изобретения

Вспенивающаяся полимерная композиция, содержащая маееовый поливинил- хлорид ,фталатный пластификатор, двухосновной фталат свинца, азодикарбона- мид и модификатор, о т л и ч а ю- щ а я е я тем, что, е целью енижения плотности и увеличения прочности при 100%-ном удлинении и относительного удлинения вспененного пластиката, она дополнительно содержит сополимер метил метакрилата с 10 мае. % метакриловой кис

на

- ис1420009 -

дят 0,5 мае.ч. модификатора - трис- -(трет-бутилпероксиметиленокси)винил- силан (ПВС), 2 мае.ч. двухосновного фталата свинца (ДОФТС), 1,25 мае.ч. азодикарбонамидй и 92,5 мае.ч. поли- винилхлорида (ПВХ М-64). Смесь пере- .мешивают при 70 30 мин « до получения однородной массы. Полученную масом. 10 су вальцуют в пленку при 145-150°,

су вальцуют в пленку при 145-150°,

которую затем вспенивают под давлением при 180 С. Определяют плотность вспененных листов по ГОСТ 1.5139-69, прочность при 100%-ном удлинении, прочность при разры;. , относительное удлинение при разрыве по ГОСТ 15873-70.

Примеры 2-10. Способы получения и методы испытаний коьпто- - зиций аналогичны примеру 1.

В табл. 1 приведены составы композиций и их свойства.

Пример 11. При комнатной температуре растворяют в 55 мае.ч. ББФ 7,5 мае,ч, сополимера ММА-МАК

(10% МАК). В полученный раствор вводят 0,2 мае.ч. модификатора с -метакрил (л)-метакрил-этил-бие(зти- ленгликольеульфит) (МС); 2 мае.ч. ДОФТС; 1,25 мае.ч. азодикарбонамида ,5 мае.ч. ПВХ (марки М-64). Полученную емееь перемешивают при в течение 30 мин до получения однородной маееы. При l45-150 c вальцуют пленку.

., которую затем вепенивают под давлением при 180-185 С. Определяют кажущуюся удельйую плотность (d) вспененных листов по ГОСТ 15139- 69, прочноеть при 100%-но 5 удлинешл (6,), прочноеть при разрыве ( 6) и отноеительн ое удлинение при разрыве (Е) по ГОСТ 15873-70.

Примеры 12-19. Споеоб получения и методъ испытаний композиций аналогичны примеру 1,

Формула изобретения

Вспенивающаяся полимерная композиция, содержащая маееовый поливинил- хлорид ,фталатный пластификатор, двухосновной фталат свинца, азодикарбона- мид и модификатор, о т л и ч а ю- щ а я е я тем, что, е целью енижения плотности и увеличения прочности при 100%-ном удлинении и относительного удлинения вспененного пластиката, она дополнительно содержит сополимер метилметакрилата с 10 мае. % метакриловой кис514

лоты, в качестве фталатного пластификатора содержит бутипбензилфталат, а в качестве модификатора - трис-(трет- -бутилпероксиметиленокси)винилсилан или о(-метакрил, о) -метакрилэтил-бис- -(этиленгликольсульфит) при следующем соотношении компонентов, -мас.Ч Массовый поливинил- хлорид

Бутилбензилфталат Азодикарбонамид Двухосновной фталат

90,,50 55,00-60,00 1,25-1,50

свинца

Сополимер метилметакрилата с

10 мас.% меТакриловой кислоты

Трис-(трет-бутилпероксиметиленокси)

винипсилан

или о(-метакрил,

ы-метакрилэтип-бис-(этиленгликольсульфит)

Т а

Изобретение относится к вспенивающимся композициям на основе поли- винилхлорида и может быть использовано, например, для Подошвенных обувных материалов. Изобретение позволяет в 1,5 раза снизить плотность и повысить прочность при tOOX удлинении и относительное удлинение вспененного пластиката за счет содержания в ней, мае.ч модификатор - трис-(трет-бу - . тилпероксиметиленокси)-винилсилан 0,5-1,5 или о -метакрил, w-метакрил- этилбис-(этштенгликольсульфит) О,2- 1,5, сополимер метилметакрилата с 10 мас.% метакриловой кислоты 7,5-10 и бутилбензилфталата 55-60. В качест ве вспенивающего агенГа композиция содержит азодикарбонамид 1,25-1,50, а в качестве полимерной основы массовый поливиннлхлорид 90-92,5. 2 табл. Si $ (Л с

0,35

0,36

0,34

61

53

165

A3

52

150

45

52

145

0,33 42

0,33 44

0,40 48

0,38 50

49

140

50

160

54

165

61

160

0,42v

0,42 55

0,42 55

Известный

0,56-0,88 21-31

51

44

120

60

170

60

170

37-65

90-100

0,32

0,40

0,35

53

76

170

54

73

165

.65

92

t70

Азодикар-.

бонайид1f

ДОФТС2,5

МС1,0 0,6

5ПВХ92,5 ММА-МАК7,5 ББФ60 ДОФТС3

Азодикарбонймид1,5

- fМС.1,5 0,35

6ПВХ90 ММА-МАК10 ВБФ55

Азодикарбонамид1,25

ДОФТС2

МС1 .0,39

7 ПВХ90

ММА-МАК10

SББФ55

ДОФТС2 0,38

54

71

145

55

75

165

49

58

160

51

78

160

Аэрдикарбонамид1,4

МС1 ПВХ . 92,5

. ММА-МАК7,5

ББФ55.

ДОФТС2

Азодикар-.

бонам.ид1,4

0,40

55

82

154