Бис-[0-(2-дифенилфосфинилэтил)-фениловый] эфир этиленгликоля в качестве избирательного комплексообразователя для катиона лития в ряду катионов щелочных металлов Советский патент 1993 года по МПК C07F9/53 G01N27/06 

3I4b2/A9

натрия дитознлатом этилентрте ра ро и ни

гликоля в диоксанс при кипячении.

Пример. Получение бис-Го(2- -дифенилфосф шш1этил)-фенилового2 эфира этиленглнколя,

К 1,00 г (3,00 ммолъ) о-(2-дн- фенилфосфинилэтил)-фенола в 30 мл абсолютного диоксана прибавляют 0,07 (3sСО ммоль) гидрида натрия. Смесь перемешивают 1 ч при 50°С, полученную суспензию кипятят 7 ч с 0,57 г (1,50 ммоль) дитозилат{1 этиленгли- коля. Растворитель у цв лрйт в ваку- уне, к остатку добавляго г 30 ип 20%- ного воднбго раствора едкого натра. Смесь экстрагируют хл ороформом (3 ) 20 мл) .Экстракт промьгоают содой, высушивают сульфатом натрия и упари15 полученных .данных определяют зависимость молярной электропроводности раствора 2,4-динитрОч)енолята щелоч ного металла от концентрации комплек сообразователя при неск6льк«пс конвают в вакууме.- Остаток хроматогра- 20 центрациях соли щелочного металла.

ф-ируют на колонке с силикагелем (элшэнт хлороформ).Выход 0,8А г (В4%),т.пл, 149-150 с.(бензол-гексан5.

.Найдено,%: С 75,1; 7А,8; П 6,0; &,0; Р 9,3; -),2,

Выггислено,%: С 75,2; Н. 6,0, ,5,

ЙМР (aneToH d, cf, м.д,): 2,38 м.

(4Н, Zcn); 2,73 м . (4Н, 2СН);

При зтом соотношение концентраций комплексообразователь - металл варьируют в интервале . Все операции (взятие навесок, приготовление 25 растворов, добавление аликвот и измерения) выполняют D сухой камере в атьюсф ере очищенного аргона.

Результаты испытаний в внце ло4,43 с,(4Н, ); 6,95 м- (2н, 3Q гарифмов констант устойчивости (Igfb) аром.)., 7,10 м. (2Н, аром.), 7,26 м. комплексов металлов с комплексооб- (16Н, аром.); 7,63 м.. (8Н, аром.).разователями I-VII (точность опреЯМР Р (ацетон-d,, сГ, м.д.) : 29,78.

Методика испытания комплексооб-г разующей способности известньк вых соединений.

деления констант состайляет 0,1- 0,2 лог.ед.) и избирательность ком- )об-г 25 плексообразования (/iLi //l М) , где и но- М - , N3, К, Rb% Cs, представлены в таблице.

Эффективность комплексообраэую- щих свойств как нового соединения I,

Полученное значение константы устойчивости комплексообразователя.

так и известных аналогов бис - (о-ди- 40 с катионом лития достаточно высоко, фенилфосфинилфенилового) эфира эти-хотя и уступает таковому для соедйленгликоля (II), бис-{о-днэтоксифос-нен1 й II, V, VI и VII. Однако избифинилфенилового) эфира эТиленглико-рательность комплексообразования, ля (III), бис-(диф енилфосфннил)-г4ета- определяемая как отношение абсолютна (rv), H,N , Ы -трис(дифекш1- 45 ьк значений констант устойчивости фосфинилметил)-,4,7-триазацшслоно- нана (V) ,бис-(о-дифеннлфосфинилфени - лового) эфира триэтипенгликоля (VI) , бис- (о-дифенипфосфниилфеншювого

двух катионов (или, что то же самое, как антш1огар фм разности .логариф мов констант устойчивости двух катионов) нового соединения I относидвух катионов (или, что то же самое как антш1огар фм разности .логариф мов констант устойчивости двух катионов) нового соединения I относиэфира 0,0-ди-(р-оксиэтип)-т ирокате- gg тель.но катиона Li по сравнению с

хина (VII) по отношению к катионам лития, натрия, калия, -рубидия и це зия оценивают по значению констант устойчивости соответствугоЕптх комп- лексов состава 1:1, которые опреде- ляйт койдуктометрическим методом, В кондуктометрическую ячейку с термо- статирующей рубашкой, обеспечивающей стандартную рабочую температуру 25±

катионом 11а (50) существенно рре вышает - избирательность ан логов II-VII.

Избирательность же вещества I п 55 отношению к катиону Li сравнительно с катионами Apyriix щелочиьпс ме- таллов (К, Rb, Св) fsMaer еща большие значения5 чем в случае катко- на Na. .

±0,, заливают раствор 2,4-дини- трофенолята щелочного металла (интервал концентрации 2,0-1 0-1 О М, растворитель тетрагидрофуран - хлороформ в соотношении 4:1 по объему) и измеряют его начальное сопротивление с помощью моста переменного тока Р-5010 на частоте 1000 Гц. Затем в

ячейку последовательно добавляют

апиквоты исследуемого вещества и намеряют сопротивление раствора соли при каждой задаваемой концентрации комплексообразователя. На основании

полученных .данных определяют зависимость молярной электропроводности раствора 2,4-динитрОч)енолята щелоч ного металла от концентрации комплексообразователя при неск6льк«пс концентрациях соли щелочного металла.

При зтом соотношение концентраций комплексообразователь - металл варьируют в интервале . Все операции (взятие навесок, приготовление растворов, добавление аликвот и измерения) выполняют D сухой камере в атьюсф ере очищенного аргона.

Результаты испытаний в внце логарифмов констант устойчивости (Igfb) комплексов металлов с комплексооб- разователями I-VII (точность опреставлены в таблице.

Полученное значение константы устойчивости комплексообразователя.

с катионом лития достаточно высоко, хотя и уступает таковому для соедйопределяемая как отношение абсолют ьк значений констант устойчивости

двух катионов (или, что то же самое, как антш1огар фм разности .логариф мов констант устойчивости двух катионов) нового соединения I относитель.но катиона Li по сравнению с

катионом 11а (50) существенно рре- вышает - избирательность аналогов II-VII.

Избирательность же вещества I по 55 отношению к катиону Li сравнительно с катионами Apyriix щелочиьпс ме- таллов (К, Rb, Св) fsMaer еща большие значения5 чем в случае катко- на Na. .

6 )

мулы

О л .

5U62749

Такиь образом, по способности нэ- бирательно образовьгоать комплексы с катионом лития соединение. 1 превосходит коьтлексосбразователи аналогичного типа.5

L Г

БисЧо-(2-Д.1фенш1фосфин1шэтил)-« качестве избира1е ьного1омплсксо-феншовьШ Зэфир этил.игл,«оля фор- Ю, образователя для катиона ли в ряду катионов щелочных металлов.

Логарифмы констант устойчивости (Igб) комплексов в тетрагвдрофуране - хлороформе (4:1 по объему, 25 С) и избирательность ()

6 )

О л .

L

Изобретение касается фосфор- органических соединений, в частности (2-дифенилфосфинилэтил)- -фенилового эфира этиленгликоля, который может быть использован в качестве г збирательного комплексооб- разователя для катиона лития в ряду Катионов щелочных металлов. Цель - повышение избирательности к связыванию катиона лития. Синтез целевого соединения ведут реакцией о-(2- -дифенилфосфгшилзтил)-фенола с дито- зилатом этиленгликоля в присутствии гидрида натрия в среде диоксана - йри 50°С (I ч) и кипячении (7ч). Выход 84%, т. пл. 149-150 с, брут- то-формула C jH oO+P-z. Новое соединение имеет избирательность 50 (против А-13 для известных соединений). Его избирательность по отношению к Li сравнительно с катионами (К , Rb®, Cs®) имеет большие . значения, чем для Na. I табл. который может быть использован в качестве комплексообразователя для селективного связьшания катиона ли-, тия в ряду катионов щелочных металлов: натрия, калия, рубидия и цезия. Целью изобретении является повышение избирательности фрсфорсодержа- щих соединений к связьшанию катиона лития в ряду катионов щелочных металлов, что достигается использова- ванием соединения формулы I. Соединение формулы I получают алки- лированиел о- (2-дифенилфосфиннлэтил) (Л с 4 О) Ьд ч .йь со

фшишэткп)-фениповый

ТТ ,2.3.5 2,4 2,1 1.8 50 631 1259 2512

II. Бис-(о-днфеннлфосфи- Iинлфениловый) эфир

этилеигликоля. . 5.8 4.8 3.7 3,3 2.9 10 126 316 749

III. Бис-(о-диэтоксифосфинилфениловый). эфир

этнпенглнколя4.9 4,3 3.1 2.5 2,1 4 63 251 631

100

2512

IV.рис-(дифенилфосфинил) 4,9 4,4 3.5 - 2.9 3.2 25

V.N,N,N -трис-(дифенил- .

фосф1Ш1Шметил)-1 ,4.7- . .

-триазациклононан5.6 4.5 3.2 - 2.2 13 251

VI. Бис-(о-дифенилфосфинил- феииловый) эфир триэтиленгликоля7.0 6.| 4,8 4,4 3.8 7.9 158 398 1565

VII. Вис-(о-дифен1шфосфШ11ш- феннловьйО эфир 0,0-ди- - / -оксиэт11п)-пирЬкате- .0 6,1 4.9 4,4 3.7 7,9 126 398 1993

100

2512