Бис-(0-дифенилфосфинилфениловые) эфиры триэтиленгликоля или 0,0 @ -ди-( @ -оксиэтил)пирокатехина в качестве комплексообразователей для связывания катионов лития, натрия, калия, рубидия и цезия Советский патент 1993 года по МПК C07F9/53 G01N21/78 

я./- /-д

Of 0

/

Ph Рй

РИ.

/Ч.

113009082

Изобретение относится к химии фос Найдено,%: С 72,2; 72,1; Н 5,9; форорганических соединений, преДстав- 5,8 Р 8,5; 8,3. ляющих собой фосфорсодержащие разомк- С 11 Og Р, иутые аналоги краун-эфиров, а именно Вычислено,%: С 71,8; Н 5,7; к новым бис-(о-дифенилфосфи 1илфенило- I 8,81.

пым)эфирам триэтиленгликоля или 0,о - П р и м е р 2. 15ис-(о-дифенилфос- -ди-( р-оксиэтил)пирокатехина фор- фини-пфениловый) эфир 0,о -ди-(р-ок- мулсиэтил)пирокатехина (2),

К раствору этилата натрия, полу- fO ченно.му из 0,23 г натрия и 45 мл

абсолютного этилового спирта, прибавляют 2,9А г о-дифенилфосфинилфенола. Полученную суспензию кипятят 10 мин, затем к ней прибавляют 2,52 г дито- 5 эилата 0,(р-оксиэтил)пирокатехина. Реакционную массу кипятят 12 ч

/р: .Н упаривают в вакууме. К остатку примГ бавляют 40 Nui воды, смесь экстраги-.

руют хлороформом (3x15). Экстракт промывают 10%-ной соляной кислотой (15 мл), водой, высушивают сульфатом натрия и упаривают в вакууме. К остатку добавляют 30 мл сухого эфира

, и отфильтровывают выпавший осадок.

Ph. Pit Pfi. HilX После перекристаллизации из ацетона

получают 2,7 г (74%) соединения 2, т.пл. 159-161 С,

Найдено,%: С 73,9, 74,0; Н 5,4; 5,4; Р 8,3, 8,5, С,,Н,,0, Р,

Вычислено,%: С 73,6; li 5,4; Р 8,3.

Название известных комплексообра- зователей: 33

ОО

П в Д-НгС-К H-CIi2-P

Указанные соединения могут быть использованы в качестве комплексо- образоваталей, прочно связывагацих катионы лития, натрия, калия, рубидия или цезия.

Целью изобретен 1я является повышение эффективности комплексообразо- вателей для связывания лития,натрия калия, рубидия или цезия.

Пример 1. Бис-(о-дифенилфос- финилфениловый) эфир тризтиленглико- ля (1).

К раствору этилата натрия, полученному из 0,73 г натрия и 100 мл абсолютного этилового спирта, прибавляют 9,37 г о-д гфенилфосфинилфенола. Г олученну1о суспензию кипятят 10 ми, затем добавляют 7,52 г дитозилата триэтиленгликоля и перемешивают 12 ч при 80°С, после чего упарииают в вакууме. К остатку добавляют 80 мп

/ /

.ор1{ Ph CN-/ f Р8г

45

CHj

1

где Ph - фенил,

(N,K .ы -трис-(дифенилфосфинилме- оды, смесь экстрагируют хлороформом 50 ,1;),7-трИсЧзациклонона., 3), (3x30 мл). Экстракт промывают 20 мл / , и 10%-ного раствора соляной кислоты,

Водой, высушивают сульфатом натрия и упаривают в вакууме. К остатку добавляют 30 ьш сухого эфира, выпавший осадок отфильтровывают. После перекристаллизащш (бензол:гексаи)

55

. . - wJtlo J V/Og

ии

где Ие - метил,,

получают 9,7 г продукта 1 (82%), т.пл. 201-202 С.

(бис-(диметилфосфииил)метиловый эфир, -4),

П в Д-НгС-К H-CIi2-P

/ /

.ор1{ Ph CN-/ f Р8г

45

CHj

1

(N,K .ы -трис-(дифенилфосфин ,1;),7-трИсЧзациклонона., / , и

. . - wJtlo J V/Og

ии

где Ие - метил,,

(бис-(диметилфосфииил)метиловый эфир, -4),

О

О

//

Ме/ СНг-О ОСНзРМе

(бис-диметилфосфинилметиловый) эфир пирокатехина, 5)„

Методика испытания известных и новых соединеиш.

Эффективность комплексообразую- щих свойств соединений 1 и 2 по отношению к катионам щелочных металлов оценивалась по значению констант устойчивости соответствующих комплек сов состава 1:1, которые определяли кондуктометрическим методом.

Методика эксперимента: в кондук- тометрическуго ячейку с термостати- руинцей рубашкой, обеспечивающей стаН дартную рабочую температуру 25+0, заливают раствор 2,4-динитрофенолята щелочного металла (интервал концентраций 20-10x10 м, растворитель - тетрагидрофуран+хлороформ в соотношении 4:1 по объему) и измеряют его начальное сопротивление с помощью моста переменного тока Р-5010 на частоте 1000 Гц. Затем в ячейку последовательно добавляют аликвоты раст- вора исследуемого лиганда и измеряют сопротивле-ние раствора в каждой точке. На основании полученных данных определяют зависимость молярной электропроводности раствора 2,4-динитро- фенолята щелочного металла от концентрации лиганда при нескольких кон

центрациях соли щелочного металла. При этом соотношения коН1 снтраций лиганд/металл варьируют в интервале 0-30. Все рабочие операции (взятие навесок, приготовление растворов, добавление аликвот и измерения) выполняют в сухой камере в атмос ере очищенного аргона. Результаты приведены в таблице.

Формула изобретения

Бис-({ -дифенилфосфинилфениловые) эфиры триэтиленгликоля или 0,0 -ди- -(|3-оксиэтил) пирокатехина формул

.лл

рк- ь

-20 , 30 35

25

FK Ph

в качестве комплексообразователей для связывания катионов лития, натрия, калия, рубидия или цезия.

Изобретепие относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р- -связью, а именно к новым бис-(0-ди- фенилфосфинилфениловьм) эфирам три- этиленгликоля или 0,0-ди-( p-oкcи - этил)пиpoкaтexинa формул 0-0-С Н - Р(0) о ч (), (I) и (О . .««. ловом спирте при в течение 3 ч. Выход соединений: I 82%, II 74Z. Логарифмы констант устойчивости M+L- |комплексов (25 С, М - Li, К, Na, Rb, Cs)jt 7,0} 6,t; 4,8i 4,4; 3,8; II 7,0; 6,1; 4,9; 4,4; 3,7. 1 табл. 00 CD О 00