Способ получения поли- @ -капролактонполиолов Советский патент 1989 года по МПК C08G63/08 

Изобретение относится к химии и технологии полимеров, а именно к способу получения поли- -капролактонпо- лиолов, и может быть использовано для получения полиуретанов, в производстве покрытий и клеев.

Целью изобретения является утилизация отходов производства полиолов.

Циклический димер -капролактона формулы

t . )

(еще

о

является побочным продуктом синтеза поли- -капролактонполиолов из -кап- ролактона и не используется в произ- ; водстве.Получение поли- -капролактрн- полиолов (ПКП) осуществляют из вйсо- коочищенного Е-капролактона, Димер, количество которого составляет 0,50,6% от массы полимера, представляет собой белый порошок, кристаллический, с т.пл. 111,5-112 С, хорошо раствори мый в ацетоне, этаноле, хлороформе, четыреххлористом углероде.

Пример 1. (Вьщеление димера) ,.1 В реактор, снабженный мешалкой, подводом инертного газа и подсоединенный к вакуумной линии, емкостью 100 л загружают 40 кг -капролактона (КЛ), 1,88 кг бутандиола и 6,28 г дибутил- дилаурата олова (ДБДЛО); полимеризацию ведут в атмосфере инертного газа при перемешивании и температуре 180°С. После достижения показателя преломления п в 1,4605-1,4608 (что свидетельствует об окончании реакции) через расплав полимера барботируют

.азот при одновременном вакуумирова- нии, а удаляемые низкомолекулярные примеси конденсируют. После удаления низкомолекулярных соединений по- лучают 41 кг.(ПКП), 0,88 кг низкомолекулярной фракции состава: дилакел

О1

о «

О) О)

31507

тон 25%, мономерный КЛ 55%, прочие примеси 20%.

Дилактон, выделяющийся при охлаждении НМФ в виде кристаллов, раст- воряют в горячем ацетоне, охлаждают, отфильтровывают; операцию повторяют два раза. Готовый продукт сушат при 50-60 С. Выход его составляет 90%.

Очищенный таким способом дилактон используют для получения полимеров.

Пример 2.В стеклянную ампулу с отводом загружают навеску дилак- тона (10 г) и 0,1 г ДБДЛО, смесь нагревают до расплавления дилактона, встряхивают и вакуумируют при оста- точном давлении 10 мм рт.ст в течение 0,25 ч, после чего запаивают и . термостатируют при 150°С-в течение

38 ч. После завершения процесса ам ,лу охлаждают. Получают твердый бе- льш полимер с ММ 74000 в количеств 10 г. О качестве продукта судят по кислотному числу, равному в данном случае 0,25 мг КОН/г.

Молекулярная масса продукта (ММ)-74000.

Данные по примерам 3-16 и свойсва ЛЮ приведены . 1.

Получаемый из димера ПКЛ имеет следующие характеристики: . Плотность при , г/смэ Т.плавления,°С Вязкость,.при

1,05-1,07 46-56

, П

4-6

Кислотное число не более1 мг КОН/г ПКЛ.

Этот ПКЛ используется длясоздания композиций с эпоксиднымисмола

0

5

5

0

4

ми состава, мае. %: эпоксидная смо- ла ЭД-20 75i ПКЛ с ММ 2000 25; пер- фторциклогексилсульфокислота 0,15, Утверждаемых при .

Свойства неотвержденных и отвер- жденных композиций на основе ПКЛ, полученного из димера и из мономера :-капролактона, приве,цены в табл.2.

Формула изобретения

1. Способ получения поли-Е-кап- ролактонполиолов путем полимеризации циклических эфиров -оксикапроно- вой кислоты в присутствии металлоргй,- нических катализаторов при нагревании, отличающийся тем,

ЧТО, с целью утилизапди отходов про- изБОДства полиолов, в качестве циклического эфира -оксикапроновой

кислоты используют циклический ди- мер 8-капролактона формулы

С-0.

(,

-О-С

X

№9)5

0

а в качестве металлоорганического катализатора - 0,1-1,0% от массы димера дибутилдилаурината или октоакта олова и процесс проводят при 150- 300°С.

2. Сцособ по п. 1, отлича- ю щ и и с я тем, что, с целью снижения молекулярной массы полимера, процесс проводят в присутствии 2,60- 4,71% от массы димера многоатомных спиртов.

т а -б л и ц а 1

Продолжение табл.1

Изобретение относится к химии и технологии полимеров и позволяет получать поли-ε-капролактонполиолы для синтеза полиуретанов и эпоксидных композиций. Изобретение позволяет утилизовать отходы производства полиолов, что достигается полимеризацией циклического димера ε -капролактона в присутствии 0,1-1,0 мас.% дибутилдилаурината или октоакта олова при нагревании до 150-300°С. 2 табл.

Для полимеризации использован .-капролактон, содержащий 99,8% основного

вещества; вязкость полимера 4,3 П, т.пл. ASyS-AS C. Для полимеризации использован -капролактон, содержащий 99,92% основного

вещества (перегнанный над гидридом кальция),

Молекулярная масса измерена по характеристической вязкости бензольного раствора при кислотное число - титрованием ацетонового раствора полимера, концентрацией 1 г/10 мл, 0,04 н. спиртовым раствором щелочи; динамическая вязкость при 60°С - на вискозиметре Гепгшера.

Таблица 2

Показатель

П

60°С через 23 ч, П

Композиция на основе

ПКЛ из димера ПКЛ из моно- М 1910 мера ММ 1950

458

2,3 5

48-50 55-58