Эфиры на основе 1-оксиметил-1,2,4-триазола, обладающие фунгицидной и бактерицидной активностью Советский патент 1993 года по МПК C07D249/08 A01N43/653 

Изобретение относится к новым химическим соединениям обшей формулы I

N ROCHjlI I

с

N

еНзСО HCOliJHCH-

СНзСОШ1СН

tci

СС1з

.обладающие фунгицидной и бактерицидной активностью.

Цель изобретения - расширение спектра действия фунгицидов на осног ве 1,2,4-триазола и повышение их активности по сравнению со структурным аналогом - байлетоном.

Цримеры иллюстрируют синтез целевых соединений.

Пример 1,.l-N-l,2j4-Tpиaзo- лилмeтилoвый эфир .уксусной кислоты (1,а).

К смеси 4,95 г (0,05 моль) 1-окси- метилтриазола, 5 г триэтиламина в 100 мл бензола прибавляют по каплАм 3,9 г (0,05 моль) ацетилхлорнда. Перемешивают реакционную смесь при комсд ю

3

315

unTiioii темппрлтуре 7. ч, затем нш-ре- плют .3 ч на гюдяпой банк. Охлаждает, отфильтроиыпают солянок цсльШ трпэтяламин, из фильтрата удаляют растцоритель. Остапшееся масло перегоняют п вакууме и получают 5,5 г (78%) 1-N-1,2,4-триазолилметилового эфира-уксусной кислоты с т.кип, 108- 109°/7 мм. При стоянии продукт крис таллизуется Т.пл. 51-52 С, ИК -спект 1740 см- ())

Найдено, %: С u2,71; И 5,00; 29,86.

Вычислено, %: С А2,55, Н 4,96; К 29,78.

Вещество растворяется в ацетоне, спирте, в оде, ,

Пример 2. Н-(1-метокси-1, 2, 4-триаэолил-2, 2, 2-трихлорэтил)аце амид (1,6).

К смеси 1,46 г (0,015 моль) 1-ок снметил- -, 2,А-триазола, 1,А8 г три- этиламина в 50 мл .бензола медленно при перемешивании добавляют раствор 3,4 г (0,015 моль) N-(1,2,2,2- тетр.ахлорзтил) ацетамида в бензоле. После окончания прибавления реагентов реакционную смесь нагревают на водяной бане 10ч. Охлаждают, отфильтровывают выпавший осадок. Про- мьшают его несколько раз водой, сушат и получают 3,4 г (79%) Ы-(1-мет ОКСИ-,2,4-триазолил-2,2,2-трихлор- этил)ацетами,ц (1,6). Т.пл. 169-170°С Бесцветные кристаллы, растворимые в ацетоне, спирте, ire растворимые в воде.

ИК-спектр: 1690 () , 3430 см (N-H).

Hai toe-Ho, %: С 28,95; Н 2,98; N 19,18; С1 37,35.

C,H-,N,0,,Cl3.

Вычислено, %: С 29,21; Н 3,13; N19,47; С1 37,04.

Пример 3. N-(1-метокси- 1,2,4-триазолил-2,2,2-тетрахлорэтил) формамяд (1,в).

Потгучен аналогично с использова- кием ;-( ,2,2,2-тетрахлорзтил)форм- амида. Выход 81%. Бесцветные кристал лы, растворимые в ацетоне, хуже - в спирте, плохо - в воде.

Т.пл. 135-136°С. НК-спектр: |695 (), 3430 см- (N-H).

Найдено, %: С 26,60; Н 2,38; N 20,10; С1 38,56,

,.

Вычислено, %: С 2Г5,32; И 2,53; N 20,.7; Г4 38,93.

Испытания пропаратоп 1,а-п на мицелнях гриба Rhizcctonia solani л на бактериях ПапСЬопюлая; malv. и Pseudomonas Iftcfi.

Препараты растворяли в ацетоне и в расплавленный глюкозокарто фельный агар в стерильных условиях, Через 18-20 ч после разлива среды в чашки Петри агаровую пластинку инокулировали кусочками мицелия (три повторности). После соответствующей вьщержки в термостате при 25-26°С измеряли диаметр колоний в сравнении с контролем (посев тест-объектов без введения препаратов). Испытания препаратов проводили в концентрации 0,003%. Торможение роста кс1лоний рассчитывали по формуле Эббота

Т

П)1 Пс

п

00,

где П VC - диаметр колоний в контроле; Пд - диаметр колоний в опыте.

Результаты испытаний представлены в табл.1.

Испытание соед| ЕНий в качестве почвенных фунгицидов.

Для изучения почвенных фунгицидов по схеме растение-хозяин, патоген и среда использовали модибшци- рованпую методику ВНШХСЗР на зеленых растениях огурцов. Для этого брали 100 г нестерильной почвы, 2 части дерна, 1 часть торфа, Г част песка. В почвосмесь вносили препарат из расчета 200 кг/га по действующе- му веществу,.Через 3 дня высевали по 10 семян огурцов на глубину 1-1,5 сМ При появлении массовых вскодов определяли всхожесть семян. За эталон принимали дазомет в .той же норме расхода. Повторность опыта четьфех- кратная. Спустя 10 дней в летний или 2-3 недели (в зимний период) в этих вариантах определяли гибель всходов. Фунгицидную активность (подавление корневой гнили) определяли по количеству погибших всходов и микологическому анализу растений, Результаты испытаний представлены в табл.2. .. . ;

Испытание соединений против бактв риоза огурцов.

i Для изучения препаратов на бактерицидную активность использовали следующую методику.

5

Растения в фазе. А-6 листьев за

24 ч Дй инокуляции помещают во влажную камеру для лучшего раскрытия устьиц. Затем растения после подсыхания влаги обрабатывают водными суспе эиями соединений 1,а-в в концентрации 0,05%, контрольные растения - водой. После высыхания препарата на растениях их опрыскивают суспензией бактерий. Опрыскивание проводят под низким давлением с нижней стороны листа. После инокуляции бактерий растения помещают во влажную камеру на 14 ч. Затем их переносят в теплицу с 12-часовым световым периодом и температурой 22-24°С. Учет развития болезни проводят на 7-й день пос- ,ле инокуляции по пятибальной шкале. Исследуемые соединения проявили высокую бактерицидную активность против бактериоза огурцов на уровне эталона, а соединение 1,6 - выше эталона

Результаты испытаний представлены в табл.3.

Испытание соединений в качестве протравителей семян ячменя против комплекса возбудителей плесневения и пыльной голрвни.

Активность соединений против комплекса возбудителей плесневения семян изучена в лабораторных условиях,, против пыльной головни ячменя - в полевых условиях..

Навески семян помещали в колбы, добавляли туда.суспензию препаратов и встряхивали в течение 5 мин. Норма, расхода, препаратов 2 г/кг, расход воДы 5 мл/кг эталоны - гранозан, байтан. Обработанные таким образом семена раскладывали на увлажненную фильтровальную бумагу в чашках Петри и выдерживали при температуре 22- в течение 5 дней. Далее с чита ли процент всхожи: семян, поражен - ных возбудителями плесневения, и измеряли величину проростков. При ; определении активности препаратов : против пыльной головки зараженные пыльной головней семена ячменя протравливали препаратами и высевали в почву. Размер делянок 1 м , пов- торность 5-кратная. Учет поражений : .растений пыльной головней проводили после цветения колоса.

Результаты испытаний представлены в табл.4.

Таким образом, соединения 1,а-б обладают активностью против комплек5

20756

са возбудителей плссмппоттил CPMJTK И пыльной гоповни ячменя.

Испытание соединений п кячрстпе протравителей семян хлопчатника против комплекса возбудителг:й 17лес1 е- вения семян и гоммоза.

Метод протравливания семни гот же, что и при протравливании семян

JQ ячменя. Норма расхода препарата 7 г/кг, расход воды 20 мл/кг. Эталон тркхлорфенолят меди (ТХФМ).

Активность препаратов против воз будителей плесневения изучалась ме15 тодстм расскладывания протравленных семян на увлажненную фильтровальную бумагу в чашки Петри, семена вьдёр- живали 5-6 дней при температуре 24- 26°С, а затем определяли процент

20 поражения семян возбудителями плесневения. Активность препаратов против гоммоза определяли методом негативных зон На.питательную ага- ризированную среду, инфецированную

25 бактерией Hanthomonas malv. (возбудитель гоммоза), раскладывали протрав- ленные семена хлопчатника. По обрй зованию негативных зон вокруг протравленных семян определяли активт; г.

0.ность препаратов..

Результаты испытаний представлены в табл.5.

Соединения 1,а-в обладают активностью против комплекса возбудителей плесневения и гоммоза хлопчатника

на уровне эталона.

Таким образом, полученные производные -оксиметш1-1,2,4-триазола (1,а-в) более активны, чем эталон .- байлетон - в борьбе с корневь ми гни- лями и бактериозами и могут быть использованы в качестве почвенных фунгицидов и протравителей семян.

45

Формула изоб.ретения

Эфиры на основе 1-оксиметшт-1,2,4- триазола, общей формулы

1

ДОСНг Т. I

2 К

5еД«СНзСО-, HCONHCH- ,

СНзСОБНСН

с:с1.

СС1з

обладающие фунгицид ной и бактернцидгт ной активностью.

I5I20758

Таблица 1

Изобретение относится к произ- воднь1М триазола, в частности к N-1,2,4-триазолилметиловому бфиру . уксусной кислоты, N-(-MeTOKCH-l ,2,4,триазолИл-2,2,2-трихлорэтил)ацетами- :ДУ (иЛи формамиду), обладающим фун- . гицйдной и бактерицидной активностью. Цель изобретения - расширение спектра действия фунгицидов указанного и повьппение-их активности. Синтез ведут из 1-оксиметил-1,2,4- триазола и соответствующих хлорпроиз- Бодных в бензоле. Выход, %: т.пл., с; брутто ф-ла: а) 78; 51-52; б) 79; 16,9-170; в) 81; 133-136; ,. Новые вещества активны против бактерий Hanthomonas malvaccarum и Pseudomo - ,nas lachrimano, т.е. бактериоза огурцов, на зеленых растениях возбу- дителей плескевения, пыльной головки, болезней хлопчатника (гоммоза). Фунгицидная активность новых веществ в 1,5-2 раза превосходит аналоЧ -говые препараты, 5 табл. е 9 С

Таблица 2

20

.Таблица 3

Испытания соединений против бактериоза огурцов на зеленых раств нияХв Возбудитель Paeudomonae lach rimans.

Таблица 4

.ТХФМ (эа-алон) jКонтроль

151207510

Таблица 5

4 22

92 68

3- О