Диэтокситиофосфорил-1,2-дихлорацетальдоксим, обладающий фунгицидной активностью Советский патент 1989 года по МПК C07F9/165 A01N57/10 

1

(21)4338515/31-04

(22)07.12о87

(46) 30.11.89. Бкш. f 44

(71)Институт физиологически актив- ньк веществ АН СССР

(72)И„В. Мартынов, А.Н. Иванов, Т.А. Епишина, В.Б. Соколов,

Б.К. Безноско, ГоА. Кисса, Е.И. Андреева, Б.Н. Монова, Б.А. Заикин, Л.А. Минаева, ЕоА. Копылова, B.C. Минкина и Е.Е. Пономарева (53) 547.26 118(088.8) (56) Патент США Ь 2816128, кл, 260-46Т, 1960.

Патент ФРГ № 2050090, кл. С 07 F 9/40, 1970.

(54) ДИЭТОКСИТИОФОСФОРИЛ-1,2-ДИХЛОР- АЦЕТАЛЬДОКСИМ, ОБЛАДАМЦИЙ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ

(57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к диэтокситиофосфорил-1,2- дихлорацетальдоксиму, которьцЧ обладает фунгицидной активностью и может найти применение в сельском хозяйстве. Цель - выявление соединений указанного класса, обладающих избирательной активностью Получение целевого продукта ведут из дизтилтиофос- фита и 1,1,2-трихлор-1-нитрозоэтана в ; тетрагидрофуране выдерживанием при 20°С. Вькод 40,7%; т. кип. 11б-117 С; брутто-формула CgH , Clj N0 jPS , 3 табл„

8

(Л

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к диэтокситиофосфорил-1,2-дихлорацетальдоксиму, который обладает фунгицидной активностью и может найти применение в сельском хозяйстве. Цель - выявление соединений указанного класса, обладающих избирательной активностью. Получение целевого продукта ведут из диэтилтиофосфита и 1,1,2-трихлор-1-нитрозоэтана в тетрагидрофуране выдерживанием при 20°С. Выход 40,7%

т.кип. 116-117°С

брутто-формула C₆H₁₂CL₂NO₃PS. 3 табл.

Изобретение относится к фосфорор- ганическим соединениям, а именно к новому химическому соединению, ди- ЭТОКСИТИОФОСФОРШ1-1,2-дихлорадеталь- докси формулы

(C2H50)2PON CC1CH2C1

которое обладает фунгицидной активностью и может найти применение в сельском хозяйстве для борьбы с грибками, вызьшающими болезнь культурных растений, разрушение и порчу неметаллических материалов, а также в качестве почвенного фунгицида.

Цель изобретения - создание нового фунгицида, облада101дего высокой активностью и избирательнорор- к и- аль-

il

ивв грибныхеталачее выностью, т.е. не обладающего другими видами пестицидной активности,, Постав- ;ленная цель достигается описываемым соединением формулы ij, которое обладает высокой фунги1 адной активноСТЬЮо

Диэтокситиофосфорил-1,2-дтшор- ацетальдоксим пол чают взаимодействием дизтилтиофосфита и 1,1,2-три- хлор-1-нитрозоэтана.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Диэтокситиофрсфо- рил-1,2-дихлорацетальдоксим fl} Раствор 7,7 г (0,05 моль) дизтилтиофосфита и 8,1 г (0,05 моль) 1,1,2-трихлор-1-нитрозоэтана в 50 мл тетрагидрофурана вьщерживают при 20 С до обесцвечивания реакционной массы (1 сут). Тетрагидрофуран

СП rsD СП

СП

СО

отгоняют, остаток фракционируют и получают 5,7 г (40,7%) диэтокситио- фосфорил-1,2-дихлорацетальдоксима I. То кип. ne-in C 2 мм рт. ст.

10

D 1.А953.

Найдено, %: С 26,10; Н 4,68; N 4,62; Р 10.80.

CfEfjCl tlO PS

Вычислено, %: С 25,73; Н 4,32; N 5,00; Р 11,06.

Спектр 1Н-ЯМР (CDClj сГ.м.д.) 1,36 т (6Н, 2СНз); 4,20 м (4Н, 2СН) 4,40 м (2Н, ). Спектр Р ЯМР , 69,11 м.д. ИК-спектр ( V, см ) : 612(), 1012 (Р-О-С), 1600 (),

П Р и м е Р 2. Фунгицидная активность соединения l в опытах in vitro.

Препарат, растворенный в ацетоне, вводят в расплавленный картофельно- глюкозный или сусло-агар о Концентрация препарата в среде 0,003% по д.в. Через 20-24 ч агаровую пластинку с препаратом инокулируют мицелием грибов Rhizoctonia solani, Helmintos- porura sativum Fusarium monilif orme, A pergillus niger, Chaetonium globosum.

35

40

Paecilomices varioti, Penicillium „

cyclopium, Fusarium sarabucinum, Spha- -щ

. JO летальная доза предлагаемого соединеeropsis malorum.мкм

Повторность 3-кратная.

На 3-4 сут измеряют диаметр колоний гриба и рассчитывают процент подавления роста гриба по формуле Эббота„

Оценка фунгицидной активности предлагаемого соединения проводилась в сравнении с оксидифенилом (2-фенил- фенолом), ТМТД - (тетраметилтиурам- дисульфидом) и дазометом - (тетра- гидро-3,5-диметил-1,3,5-тиадиазинти- оном-2)о

Результаты испытания препарата против возбудителей, вызывающих заболевания сельскохозяйственных растений, а также, разрушение и порчу неметаллических материалов представлены в табл. 1.

Пример 3. Определение активности соединения I в качестве почвенного фунгицида (in vivo).

В оранжерейных условиях берут 100 г нестерильной почвы - 2 ч дер45

50

ния составляет 230 мг/кг (мыши, орально) .

Преимущества предлагаемого соединения как фунгицида на мицелии грибов по сравнению с эталонами проявляется в том, что он действует на уровне эталонов практически на все виды грибов, на которые эталонные препараты действуют по отдельности.

Б качестве почвенного фунгицида, предлагаемое соединение по активности не уступает эталону - дазомету, а по влиянию на всхожесть превосходит его. При зтом оно не проявляет инсектоакарицидной активности. Следовательно, диэтокситиофосфорил-1,2- дихлорацетальдоксим является новым высокоактивным избирательным фунги-- цидом широкого спектра действия против грибков, вызывающих корневую гниль культурных растений, заболе вания картофеля, черный рак плодовых культур, а также разрушение и порчу неметаллических материалов.

на, 1 ч. торфа, 1 ч. песка. В почву вносят препарат l из расчета |200 кг/га по д.в. Через 3 дня высевают семена огурцов, предварительно замоченных в 0,1% растворе КМпО.

0

5

0

5

В каждый сосуд высевают по 10 семян огурцов на глубину 1-1,5 см. При появлении массовых всходов проводят учет всхожести семян. По истечении 3-х дней учитывают число погибших растений, и через 3 дня учет повторяют. Повторность 3-кратная. Произве- |дя расчет, получают данные об эффективности данного соединения в качестве почвенного фунгицида в борьбе с корневой гнилью огурцов. За эталон принимают дазомет в той же норме расхода, что и испытуемый препарат„ Результаты испытаний представлены в табл. 2.

П Р и м е Р 4. Определение инсекто- акарицидной активности соединения l.

Испытания проводили на комнатной мухе, рисовом долгоносике, свекловичной тле и паутинном клеще по стандартной методике.

В качестве эталонов сравнения использовали инсектоакарицидные препараты метафос и карбофос, широко используемые в сельском хозяйстве.

Данные испытаний приведены в табл. 3.

5

0

мкм

5

0

5

ния составляет 230 мг/кг (мыши, орально) .

Преимущества предлагаемого соединения как фунгицида на мицелии грибов по сравнению с эталонами проявляется в том, что он действует на уровне эталонов практически на все виды грибов, на которые эталонные препараты действуют по отдельности.

Б качестве почвенного фунгицида, предлагаемое соединение по активности не уступает эталону - дазомету, а по влиянию на всхожесть превосходит его. При зтом оно не проявляет инсектоакарицидной активности. Следовательно, диэтокситиофосфорил-1,2- дихлорацетальдоксим является новым высокоактивным избирательным фунги-- цидом широкого спектра действия против грибков, вызывающих корневую гниль культурных растений, заболе вания картофеля, черный рак плодовых культур, а также разрушение и порчу неметаллических материалов.

Формула изобретени я

Диэтокситиофосфорил-1,2-дихлор - ацетальдоксим формулы

(C2H50)2PON CC1CH2C1

100 100

80 100

80 100

Таблица 1

100

100

85

100 100

100 100

100 100

100 100