Способ получения солей диборгидрид-аниона Советский патент 1989 года по МПК C01B6/21 

Изобретение относится к химии гидридов бора, а именно к способам получения солей диборгидрид-аниона.

Целью изобретения является упрощение и повышение безопасности процесса .

Пример 1. К смеси 1,6 г () Zr (ВН)51и 1,1 г боргидрида тетрафенилфосфония (молярное соотношение 1:1) приливают tO мл хлористого метилена. Раствор фильтруют, прибавляют 30 мл тетрагидрофурана (ТГй) и концентрируют до объема 0 мл. Выпавший осдок отделяют и сушат в вакууме. Получают 1,0 г белого мелкокристаллического вещества РЬ , РВг;.Н7. Выход 86%.

Найдено,,; Ph Р 90,8 (92,2); В 4,9 (5,9); Нгим i,70(1,92).

ИК-спектр (В-Н) , см- : с., 2360 ср., 2305 пл., 2055 с., (ВН,) с.

ЯМР Н - в (при -20 С в хлористом метилене); с 1 , 08 м.д. Н-Вцом . J (Н-Н) 5,6 Гц, дублет, 6Н, с - k,K8 м.д. IH-BMOCI ., J(H-H) 5,6 Гц, септет.1Н|. Данные ИК и ЯМР спектроскопии соответствуют литературным данным.

Пример 2. Смешивают растворы () fs с (ВН,),|и в хлористом метилене (молярное соотношение 1:1). Протекание реакции контролируют по спектрам ЯМР. По мере протекания реакции наблюдается уменьшение сигналов исходных веществ и появление сигнала иона В(Н,. После исчезновения сигнала ВН раствор отделяют декантацией от белого осадка и

ел

00

о ел

О5

vj

3153

записывают спектр . В спектре, наряду с сигналом растворителя наблюдаются только сигналы соединения при комнатной температу- ре уширенный квартет при cf 1,08 м.д. fjC в -Н) 10.2 Гц J- концевые Ни уширенный сииглет при -А,88 м.д. -мост- ковый Н. Соотношение интегральных интенсивностей соответствует рассчи- танному для fP( (HjB-H-BHj).

Пример 3. Проводят взаимодействие, в системе () tSc(BH)l- боргидрид тетрабутиламмония согласно примеру 2. Получают раствор в хлористом метилене, идентифицированный по спектру ЯМР. По данным спектроскопии ЯМР наблюдается количественное превра1чение исходных реагентов в .

Пример k. Проводят взаимодействие в системе NaSc(BH4) Ph4РВН4 согласно примеру 2. Получают раствор ЕНа(ДМЭ),1 , идентифицированный ПС спектру ЯМРо По данным спектроскопии ЯМР наблкадается количественное превращение исходных pea гентов в Ha(),.

Реализация предлагаемого способа позволяет упростить и снизить взры- воопасность процесса за счет использования невзрывоопасных растворов нелетучих солеобразных веществ.

Формула изобретения

Способ получения солей диборгид- рид-аниона взаимодействием ионных солей боргидрид-аниона с соединениями, содержащими ВН -группу, в органических растворителях, отличающийся тем, что, с целью упрощения и повышения безопасности процесса, в качестве соединений, содержащих BHj-rpynriy, используют анионные боргидридные комплексы переходных металлов общей формулы (катион) Гм(ВН4)„,1 , где (катион) - тетра- бутиламмоний, тетрафенилфосфоний, Na (диметилоксиэтан) Na (диглим).

Изобретение относится к химии гидридов бора, а именно к способам получения солей диборгидрид-аниона. Для осуществления способа получения солей диборгидриданиона взаимодействием ионных солей боргидрид-аниона с соединениями, содержащими BH₃=группу, в органических растворителях для упрощения и повышения безопасности процесса используют анионные боргидридные комплексы переходных металлов общей формулы (катион) [M^N/BH₄/_N+1], где (катион) - тетрабутиламмоний, тетрафенилфосфоний, NA (диметокси этан)_X NA (диглим), и взаимодействие проводят при комнатной температуре.