Каталитическая композиция для полимеризации бутадиена Советский патент 1990 года по МПК C08F4/42 C08F136/06 

Изобретение относится к каталитическим композициям, используемым для полимеризации диенов, в частности к композициям, содержащим соединение неодима, триалкилалюминий и галогенид или алкилгалогенид алюминия.

Целью изобретения является повышение активности каталитической композиции.

Пример 1. Смешанные соли неодима формулы Nd(OCOR )a(N03)- хРгО получают взаимодействием Nd(NP})3 6Н70 со спиртово-водным раствором набтената (пальмитата, стеарата) натрия. Структуру устанавливают с помощью элементного и термогравиметрического анализа.

В термостатированный реактор, снабженный мешалкой и очинённый от следов влаги и кислорода, загружают то- луольные растворы 0,01-0,03 ммоль

смешанной соли неодима и алкилалюми- нийгалогенида при молярном соотношении Nd:Al l:(1-4). Смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 0,5 ч. Затем в реактор вводят толу- ольный раствор триалкилалюминия (R3Al:Nd(10-100):1). После добавления всех компонентов каталитическую композицию выдерживают при комнатной температуре в течение 0,5-6,0 ч. В результате получают каталитическую композицию состава, мас.%: Nd(OCOR1)2 (N03) хН20 4,2-27,2; R3A1 60,1-92,0, Rr AlCl3 n 2,0-12, 7, при молярном соотношении Nd(OCOR1)7 (N03)- xHaO:R3Al: :RnAlCl n l:(10-100):(1-4).

Каталитическую композицию, содержащую 0,015 ммоль Nd(нафтенат)Юз ЗНгО, 0,45 ммоль (изо-С Р«,)3А1, 0,03 ммоль (1-О,Нэ)эА1С1 ( :РПА1С15 П 1:30:2), готовят следующим

СЛ

оо

образом: в реактор последовательно вводят растворы соли неодима в 2 мл толуола и (1-С4Р9)гА1С1 в 1 мл толуола, смесь выдерживают при комнат- j ной температуре в течение 30 мин. Затем в реактор загружают толуоль- ный раствор (4 мл толуола) (г-С)3 А1, добавляют 200 мл гексана и полученную сме сь выдерживают при комнат- Ю ной температуре в течение 1 ч. К приготовленной таким образом каталитической композиции (состав композиции, мас.%: Ш(нафтенат)2М)3- ЗН-,0 7,6; (i-C4H9)3Al 87,2; (i-C4H9) 15 5,2) добавляют 35 г бутадиена, реакционную смесь нагревают до 50°С и выдерживают в течение 2 ч. При этом протекает полимеризация бутадиена. Через 2 ч содержимое реактора выливают в этанол, содержащий 0,1% неозона Д, осажденный полибутадиен отделяют и высушивают в вакууме до постоянной .массы. Образуется полимер с ,2 с выходом 99,0%.25

Пример 2-7. Осуществляют ана - логично примеру 1.

Компоненты каталитической композиции, условия ее приготовления, условия проведения полимеризации бута- 30 диена, а также результаты опытов, приведены в табл. 1.

Как видно из табл. 1, использование предлагаемой композиции (примеры 1-7) приводит к значительному по- 35 вышению активности до 11,4 кг бутадиена на 1 г неодима в час против 4,6 кг бутадиена на 1 г неодима в час .по прототипу.

1539199

Кроме того, образующийся полимер содержит 5-9% 1,4-транс-звеньев, что улучшает низкотемпературные свойства полибутадиена.

При проведении процесса в условиях, отличающихся от изобретения, полимеризация не протекает вообще либо процесс характеризуется низкой активностью каталитической композиции (примеры 8-17).

Состав получаемого полимера приведен в табл. 2. г Формула изобретения

Каталитическая композиция для полимеризации бутадиена, содержащая 20 соединение неодима, алюминийоргани- ческое соединение и галогенсо- держащее соединение общей формулы

nAlCl

где R - С,-С+-алкил;

,

отличающаяся тем, что, с целью повышения активности, она содержит в качестве соединения неодима его смешанную соль общей формулы

Nd(OCOR1).i(N03)- xH70,

где

R1 - алкил, С,0-Сп-циклоалкил, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Nd(OCOR1) i(NOp хНгС 4,2-27,2 R3A160,1-92,0

RnAlCl3.h2,0-12,7

ях, отличающихся от изобретения, полимеризация не протекает вообще либо процесс характеризуется низкой активностью каталитической композиции (примеры 8-17).

Состав получаемого полимера приведен в табл. 2. г Формула изобретения

Каталитическая композиция для полимеризации бутадиена, содержащая соединение неодима, алюминийоргани- ческое соединение и галогенсо- держащее соединение общей формулы

nAlCl

где R - С,-С+-алкил;

,

отличающаяся тем, что, с целью повышения активности, она содержит в качестве соединения неодима его смешанную соль общей формулы

Nd(OCOR1).i(N03)- xH70,

где

R1 - алкил, С,0-Сп-циклоалкил, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Nd(OCOR1) i(NOp хНгС 4,2-27,2 R3A160,1-92,0

RnAlCl3.h2,0-12,7

Изобретение относится к каталитическим композициям, используемым для полимеризации диенов, в частности к композициям, содержащим соединение неодима, триалкилалюминий и галогенид или алкилгалогенид алюминия. Изобретение позволяет повысить активность каталитической композиции для полимеризации бутадиена за счет того, что композиция содержит в качестве соединения неодима смешанную соль формулы ND(OCOR)₂ (NO₃)^. XH₂O, ГДЕ X = 2,3

R¹ - АЛКИЛ, C_6-17 ЦИКЛОАЛКИЛ ПРИ СЛЕДУЮЩЕМ СОДЕРЖАНИИ КОМПОНЕНТОВ, МАС.%: ND(OCOR)₂ (NO₃)^.ХН₂О 4,2 - 27,2

R₃AL 60,1 - 92,0

RNALCL_3-N 2,0 - 12,7

ГДЕ R - C_1-4 - АЛКИЛ, N = 1 - 2. 2 ТАБЛ.

(l-C,H,)j A1C1 0,03 7,6 87,2 5,2 30:1 2:1

(С,Н3), А1С1 0,04 12,0 82,4 5,6 30:1 2:1

(С,Нр3А1С1 0,06 4,2 92,0 3,8 100:1 4:1

(С.,Р,),А1С1 0,06 27,2 60,1 12,7 10:1 2-1

( 0.01 11,о 85,6 2,5 30:1 1:1

((V.AICI 0,02 8,7 89,3 2,0 401 1:1

7Al(r,usHl, О Р185 50,0 48,4 1,6 30:1 1,5.1 (Са« s)j J4C1 ( , 08 38,9 43,0 IB,I 5:1 2:1

(C,H5),A1C1 O.Ofr 2.2 05,8 2,0 200:1 4.1

Т а 8 л н ц а I

35

IS

2 50 99,0 8,0 1,4 50 9,5 8,6

351,5 5096,710,

350,758090,09,7

371,5 8094,08.I

28,42,5 5074,04,6

325 30332.5 5040,50,86

Составитель В.Бахарев Редактор Т.Лазоренко Техред М.Ходанич ,

Заказ 191

Тираж 425

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

Продолжение табл.1

Корректор Л.Патай

Подписное