2-Бутаноил-3-амино-5-[2-(тиоэтил)пропил]циклогекс-2-ен-1-он, обладающий фунгицидной активностью Советский патент 1993 года по МПК C07C323/26 A01N33/10 

Изобретение относится к новому химическому соединению - 2-бутаноил-З-амино- (тиоэтил)пропил циклогекс-2-ен-1-ону формулы 1

NH2,

С3Н7

CHg СНЦ&е .«2

.к

обладающему фунгицидной активностью в отношении возбудителей болезней сельскохозяйственных культур - альтернариоза, ли- нейной ржавчины, серой гнили овощных культур и антракноза, в связи с чем оно может быть использовано в сельском хозяйстве при создании препаратов для борьбы с указанными грибковыми заболеваниями сельскохозяйственных культур.

Цеяью изобретения является нахождение нового производного циклогекс-2-ен-1- она, обладающего более высокой фунгицидной активностью по сравнению с известным соединением того же ряда 2- (этилоксимино)бутил -3-гексиламино-5- (тиоэтил)пропил циклогекс-2-ен-1-оном

(11)

Изобретение иллюстрируется следую-

щими примерами.

П р и м е р 1. К 10,0 г (0,034 моль) 2-бутаноил-3-метокси-5 2-(тиоэтия)пропил цмклогекс-2-ен-1-она в 50 мл диэтиловог эфира добавляют при перемешивании 7,23 г 10%-ного метанольного раствора аммиака. Реакционную смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре, растворитель удаляют на роторном испарителе и получают г (96%) 2-бутаноил-3-амино-5-{2н(ти- оэтил)пропил циклогекс-2-ен-1-она (1) в виде белых кристаллов, т. пп. 95-96°С.

Найдено, %: С 63,61; Н 8,75; N 5,15; S 11,07.

Вычислено, %: С 63,57; Н 8,89; N 4.94; S 11,31.

Спектр ПМР. 360 МГц, CDGa, б м. д.: 0,95т |ЗН. ЈН3СН2СН2), 1,25 п (ЗН. S СН2ЈНз); 1,30 м (ЗН, ЈНзСН (S С2Н5СН2), 1 51 м 2Н, СНзСН(5 CaHslCHd. 1.61 м (2Н СНзЈН2СН2), 2.10 м (1Н, 4-С-Нд), 2,34 м (1 Н, 5-СН). 2.38 м (1 Н. 4-С-Нв). 2,53 м (2Н, 6-ЈН2). 2,55 к (2Н, S СН2СНз), 2,82 м 1Н,СНзСН (S CzHsl. 2,94 м (2Н, СНзСН2ЈН2), 5,74 с (1 Н, NH), 11.20c(1H. HN...O).

Масс-спектр: , .

ИК спектр, КВх, v см 1:3265,3090,1630, 1590, 1480.

0

5 0

5

0

5 0

5

0 55

П р и м е р 2. Определение фунгицидной активности предлагав г соединения проводили в лабораторных условиях контактным способом.

Результаты исследований представлены в табл. 1-3.

Как видно из приведенных данных, новое соединение 2-бутаноил-3-амино-5- 2- (тиоэтил)пропил циклогекс-2-ен-1-он обладает контактным действием и по своей фунгицидной активности превосходит эталон - фунгицид ТМТД в 1,27 раза в борьбе с альтернариозом, хомецин -в 11,73 и бено- мил - в 10,5 раза в борьбе с линейной ржавчиной и 75,51 ми 7,63 раза соответственно в борьбе с серой гнилью овощных культур, хомецин и поликарбацин - в 7,00 раз в борьбе с антракнозом.

Пример 3. Проведено изучение острой токсичности соединения 1 в отношении теплокровных. Установлено, чзго соединение 1 при введении в дозе, близкой к LD, не вызывает существенных изменений общего состояния и поведения белых мышей. При патоморфологическом исследовании внутренних органов патологических изменений не было отмечено. Соединение в виде масляного раствора не оказывает местноразд- ражающего действия.

При введении вещества в дозе, приближающейся к LDso, в картине острого отравления преобладают симптомы угнетения центральной нервной системы, адинамия. Постепенно мыши принимают боковое положение, дыхание становится учащенным. Через 1-1,5 ч после введения вещества у всех животных развиваются клоникотониче- ские судороги продолжительностью 2-5 ч. При этом у мышей тактильная рефлекторная и болевая чувствительность обострены, а двигательные рефлексы нарушены. Гибель животных наступает, как правило, в течение 3-6 ч с момента введения вещества от прекращения сердечной деятельности и дыхания. У выживших животных явления торможения центральной нервной системы, угнетения дыхания постепенно проходят. Через 1-2 сут. общее состояние мышей полностью нормализуется и они практически не отличаются от интактных животных. LDso 2-бутаноил-3-амино-5- 2-(тиоэтил)пропил циклогекс-2-ен-1-она для белых мышей-самок 1360 (321.6-2917,6) мг/кг, что характеризует его как малотоксичное вещество.

В табл. 4 приведена сравнительная фун- гицидная активность соединений I и II.

Из табл. 4 следует, что для фитопатоген- ного возбудителя линейной ржавчины, серой гнили овощных культур и антракноза

соединение I активнее известного соединений II.

Полученные данные по фунгицидной активности и острой токсичности 2-бутаноил- 3-амино-5- 5-(2-(тиоэтил)пропил циклогекс- -2-ен-1-она делает перспективным возможное внедрение соединения I в практику

сельского хозяйства для создания на его основе препаратов против распространенных заболеваний растенийгальтернариоза, линейной ржавчины, серой гнили овощных культур, антракноза. (56) Авторское свидетельство СССР № 1487402, кл. С 07 С 149/24, 17.07.87. .

Таблица 1

Изобретение касается производного цикло- гексенона в частности 2-бутаноил-З-амино- 5Ч2-(тиоэтил)пропил циклогекс-2-ен-1 -она обладающего фунгицидной активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель - создание нового более активного вг6щ§ства указанного класса Синтез ведут взаимодействием 2-бутаноил-3-метокси-5-{2-(тиоэтил)пропил цик- логекс-2-ен-1-она с метанольным раствором аммиака при комнатной температуре. Выход 96%. тлп 95 - 96°С, брутто-ф-ла С Н NO S. В сравнении с известными фунгицидами (например. ТМТД), хо- лицином, беномилом. поликарбоцином) новое вещество в 127 - 75 раз эффективнее в отношении возбудителей альтернариоза, линейной ржавчины, серой гнили, антракноза 4 табл.

Сравнительная токсичность (CKso, % д.в.) 2-бутаноил-3-амино-5-{2-(тиоэтил)пропил}цикло- гекс-2-ен-1-она и этанола ТМТД для фитопатогенного возбудителя альтернариоза

д. в. - действующее вещество.

Сравнительная токсичность (CKso, % Д.в.) 2-бутаноил-3-амино-5-{2-(тиоэтил)пропил цикло- гекс-2-ен-1-она и эталонов (хомецина и беномила) для фитопатогенного возбудителя линейной ржавчины и серой гнили овощных культур

Таблица 3

Сравнительная токсичность (CKso. % д.в.)2-бутаноил-3-амино-5-{2-{тиоэтил)пропил цикло- гекс-2-ен-1-она и эталонов (хомецина и поликарбацина) для фитопатогенного возбудителя

антракноза

Таблица 2

Формул а изо бретени я 2-Бутаноил-3-амино-5- 2-(тиоэтИл)про- пил циклогекс-2-ен-1-он формулы 1

Таблица 4

NHgr

, СН3СНН2С

СЭН7

обладающий фунгицид ной активностью.