Способ весового хроматографического анализа Советский патент 1990 года по МПК G01N30/16 

зобретение относится к физико-хими- ческсму анализу и может быть использовано при решении задач, связанных с определением содержания компонентов жидких смесей с высокой точностью, особенно при определении качества товарных продуктов.

Ц1елью изобретения является повышение точности анализа.

Способ может быть осуществлен при помоди обычного хроматографа (газе-, вого или жидкостного) с использованием ручных или автоматических дозаторов

пробы. Способ может быть использован для определения с высокой точностью коэффициентов чувствительности различных детектирующих устройств, применяемых в хроматографии и, соответственно, для определения с высокой точностью количественного состава компонентов смеси. Наиболее целесообразно применение предлагаемого способа при определении степени.чистоты веществ, особенно товарной продукции, выпускаемой промышленностью, с использованием в качестве детектирующего устройства детектора по плотности.

о о

00

ел VI ю

Примеры1и2. Проводят определение воспроизводимости измерения коэффициента чувствительности детектора для чистого вещества (триэтилфосфата) на хроматографе с детектором по плотности. Выбирают максимальную величину пробы, при которой обеспечивается селективная регистрация анализируемого вещества, т.е. отделение его от примесей. Фиксируютмас- су емкости с анализируемым веществом, отбирают п робу выбранной величины из емкости и вводят в хроматограф. Число вводов пробы определяют из условия,чтобы суммарная навеска анализируемого вещества, введенная, в хроматограф, не менее чем в 500 раз превышала погрешность взве- щивания. После отбора про.б фиксируют массу емкости с анализируемым веществом. Учитывают количество анализируемого вещества, оставшееся в дозаторе. Определяют весовой коэффициент чувствительности детектора как отношение суммарной площади всех пиков, соответствующих анализируемому компоненту, к общей навеске смеси, введенной в хроматограф.

Выбор максимальной величины пробы, при которой обеспечивается селективная регистрация анализируемого компонента, проводят при использовании хроматогра- фической колонки длиной 2 м и внутренним диаметром 6 мм, заполненной Хромато ном, пропитанным 15 мас.% неподвижной фазы. Температура испарителя, термостата колонок, термостата детектора и промежуточной линии.между этими термостатами составляет соответственно 230. и 300, 170, 200 и 150°С. Скорость газа-носителя (азота) по измерительной линии детектора 200 CM /мин (через колонку 25 и по вспомогательной линии 175 см /мин) и по сравнительной линии 300 см /мин. В качестве дозатора используют микрошприц. При выборе максимальной величины пробы вводят в хроматограф с помощью микрошприца пробы анализируемого вещества различного объема (10, 20, 40, 60 и 100 мкл). Отсутствие пиков примесей на хроматографе при вводе этих проб свидетельствуют о чистоте анализируемого вещества и о возможности ввода максимальной по величине пробы, равной 100 мкл (около 100 мг).

Массу емкости с анализируемым веществом (флакон с герметизирующей резиновой пробкой) фиксируют при использовании микровесов с погрешностью 0,2 мг. Суммарная навеска анализируемого вещества, вводимая в хроматограф, необходимая для обеспечения высокой точности определения при использовании этих весов, составляет не менее 100 мг. Отбирают пробу

выбранной величины из емкости с анализируемым веществом микрошприцем, затягивают ее внутрь шприца (величина пробы около 100 мг) и вводят в испаритель хрома- тографа. Повторяют операцию отбора пробы из емкости 3 раза. Фиксируют изменение массы емкости с анализируемым веществом после отбора пробы. Учет количества этого вещества, оставшегося в доза- 0 торе (шприце) после ввода все отобранной из емкости пробы, производят на основании регистрации изменения массы сухого микрошприца после ввода этой пробы в хроматограф. Измерение площадей пиков 5 производят с помощью электронного интегратора. Весовой коэффициент чувствительности детектора определяют как отношение суммарной площади трех пиков в импульсах к общей навеске анализируемого вещества, 0 введенного в хроматограф. Полученные данные приведены в табл. 1 (число параллельных определений не превышает 7).

По данным табл. 1 видно, что относительное стандартное отклонение среднего 5 результата измерения коэффициента чувствительности детектора, характеризующее воспроизводимость измерения, практически не зависит от температуры испарителя. П р и м е ры 3 и 4. Провод: (Т опредег.е- 0 ние воспроизводимости измерения весовь-х коэффициентов чувствительности анализируемых компонентов смеси при использова- нии хроматографа с детектором по плотности. Выбирают максимальную вели- 5 чину пробы, при которой обеспечивается се- л ективная регистрация анализируемого компонента (бензола либо четыреххлори- стого углерода) при анализе растворов этих веществ в тридекане. Величина пробы со- 0 ставляет около 100 мг.

Отделение анализируемых компонентов от растворителя и присутствующих в нем примесей осуществляют на хроматогра- фической колонке длиной 2 м и внутренним 5 диаметром 6 мм, заполненной Хезасорбом И-НР, пропитанным 15 мас.% неподвижной фазы Карбовакс 20М. Температура испарителя, термостата колонок, термостата детектора и промежуточной линии между 0 этими термостатами 230, 130, 180,и 90°С соответственно. Скорость газа-носителя по сравнительной линии детектора 300 см /мин и по измерительной 200 (через ко-- лонку 25 см /мин и по вспомогательной ли- 55 НИИ 175см /мин).

Регистрируют массу емкости с раствором анализируемого компонента.. Отбирают пробу выбранной величины из емкости с анализир. бмой смесью, микрошприцем и вводят пробу в испаритель хроматографа.

при а

творо

в

следу

сти

связи

Соде{1жание четыреххлористого углерода и бензола в растворе составляет 5,3 и 1,15 мае. % соответственно. Пробу выбранной величины вв здят в хроматограф 2 раза. Фиксируют Maccv емкости с анализируемой смесью после О бора из емкости двух проб по 100 мкл и ввода их в хроматограф.

Регистрацию массы емкости с анализируемой смесью производят при помощи микрзвесов (погрешность взвешивания +0.2 мг). Количество анализируемой смеси, оставшееся в дозаторе (шприце), учитывают на основании регистрации изменения массы су);ого микрошприца после отбора и ввода двух проб общим объемом около 200 мкл.

К )личество анализируемого компонента, в еденное в хроматограф в растворе, рассч 1тывают, исходя из массы всей пробы анал1/зируемой смеси, введенной в хроматограф, с учетом содержания этого компонент в растворе. Измерение площадей пиков производят при помощи электронного ИНТ егратора.

Данные, характеризующие воспроизводимость определения весовых коэффициентов 1увствительности для бензола и четыреххлористого углерода, полученные при а нализе их растворов в соответствии с предлагаемым способом, приведен в табл. 2 (числе параллельных определений не пре- выша JT 5).

Из приведенных данных видно, что предлагаемый способ обеспечивает высокую тзчность определения коэффициентов чувстиительности и, соответственно, количественного состава компонентов смесей нализе как чистых веществ, так и раеслучае жидкостной хроматографии зт ожидать еще более высокой точно- ог ределения, по сравнению с газовой, в с отсутствием процесса-испарения, в

определенной, хотя и малой, степени влияющего на изменение состава анализируемых проб.

Предлагаемый способ обеспечивает 5 возможность определения весовых коэффициентов чувствительности анализируемых компонентов как в газовой, так и жидкостной хроматографии, и благодаря этому повысить точность количественного

0 хроматографического анализа. Способ мо-. жет быть использован как при ручном вводе пробы, так и при применении автоматических дозаторов.

Формула изобретения

5 Способ весового хроматографического анализа, включающий ввод взвешенной пробы, разделение на хроматографической колонке, регистрацию компонентов смеси детектором и определение весового коэф0 фициента чувствительности анализируемого компонента, отличающийся тем, что, с целью повышения точности анализа, выбирают максимальную величину пробы, при которой обеспечивается селективная

5 регистрация анализируемого компонента, фиксируют массу емкости с анализируемой Cfv1ecью, отбирают в дозатор пробу выбранной величины и вводят в хроматограф, причем число вводов пробы определяют, из

0 условия, чтобы суммарная навеска анализируемой смеси, введенная в хроматограф, не менее чем в 500 раз превышала погрешность взвешивания, затем после .отбора всех проб и их ввода в хроматограф снова

5 фиксируют массу емкости с анализируемой смесью, после этого учитывают количество анализируемой смеси, оставшееся в дозаторе, а коэффициент чувствительности определяют как отношение суммарной площади

0 всех пиков, соответствующих анализируемому компоненту, к общей навеске анализируемой смеси, введенной в хроматограф.

Таблица 1

Таблица 2

Изобретение относится к физико-химическому анализу и может быть использовано при определении содержания компонентов жидких смесей с высокой точностью, особенно при определении качества товарных продуктов. Целью изобретения является повышение точности анализа. Для этого выбирают максимальную величину пробы, при которой обеспечивается селективная регистрация анализируемого компонента, фиксируют массу емкости с анализируемой смесью, отбирают пробу выбранной величины и вводят в хроматограф, разделяют смесь на хроматографической колонке, регистрируют компоненты смеси детектором и повторяют ввод пробы в хроматограф. Число вводов пробы должно быть таким, чтобы суммарная навеска анализируемой смеси, введенная в хроматограф, не менее чем в 500 раз превышала погрешность взвешивания. После отбора всех проб и их ввода в хроматограф снова фиксируют массу емкости с анализируемой смесью, учитывают количество смеси, оставшееся в дозаторе, и определяют коэффициенты чувствительности детектора к анализируемому компоненту как отношение суммарной площади всех пиков, соответствующих этому компоненту, к общей массе смеси, введенной в хроматограф. 2 табл.