ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ С ВНУТРЕННИМ МАСКИРОВАНИЕМ Советский патент 1995 года по МПК G03C1/00 

Изобретение относится к галогенсеребряным светочувствительным материалам, предназначенным для копирования первичного фотографического изображения при размножении информации, получаемой фотографическим методом, в частности, путем ее фотографирования на промежуточный носитель с последующим размножением (копированием) на конечный регистрирующий материал контратип.

Цель изобретения расширение диапазона воспроизводимых пространственных частот.

В предложенном материале в качестве маскирующей цветообразующей компоненты могут быть использованы такие выпускаемые промышленностью вещества:
дикалиевая соль 2,4-ди-(трет-амилфенокси)бутиламида 1-гидрокси-4-[4'-(1-гидрокси-8-ацетиламино-3,6-диcульфонафтил-2-азо)фенокси] нафтойной-2 кислоты (компонента Н-400, имеющая пурпурную окраску с зоной поглощения 500-600 нм, λ_макс 550 нм и образующая после восстановления цветным проявляющим веществом голубой краситель); 1-(2,4,4-трихлорфенил)-3-[2,4-ди-трет-амилфеноксиацетоамино)-3-бензоиламино] -4-n-метоксифенилазопиразолон-5 (компонента 3П-62М, имеющая желтую окраску с зоной поглощения 400-500 нм, λ_макс 436 нм и образующая после восстановления цветным проявляющим веществом пурпурный краситель);
метилоктадециламино-5'-сульфоанилид 4-(5''-пропилсульфаминофенилазо)-1,2-ок-синафтойной кислоты (компонента RM-609, имеющая пурпурную окраску с зоной поглощения 450-550 нм, λ_макс530 нм и образующая после восстановления цветным проявляющим веществом голубой краситель);
2-октадецилокси-5-сульфоанилид 4-(2''-хлор-4''-оксифенилазо)-1,2-оксинафтойной кислоты (компонента СС-1155, имеющая пурпурную окраску с зоной поглощения 500-600 нм, λ_макс530 нм и образующая после восстановления цветным проявляющим веществом голубой краситель).

В качестве цветообразующей компоненты могут быть использованы следующие, выпускаемые промышленностью компоненты:
1-(4'-дифенокси-3'-сульфофенил)-3-сте- ароиламинопиразолон-(5) (бесцветная компонента П-6, образующая после восстановления цветным проявляющим веществом пурпурный краситель с зоной поглощения 500-650 нм, λ_макс 580 нм);
1-(2,4,6-трихлорфенил)-3[(2,4-дитрет- амилфеноксиацетамино)-3-бензоиламино] пиразолон-(5) (бесцветная компонента 3П-24, образующая после восстановления цветным проявляющим веществом пурпурный краситель с зоной поглощения 500-600 нм, λ_макс 570 нм);
2-хлор-5-(3'', 5''-дикарбоксифенилсульфамидо)анилид 2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты (бесцветная компонента Н-353, образующая после восстановления цветным проявляющим веществом желтый краситель с зоной поглощения 420-450 нм, λ_макс 435 нм);
2-хлор-5-[γ -(2,4-ди-трет-амилфенокси)бутироиламино] анилид α-N-бензилгидантоилпивалоилуксусной кислоты (бесцветная компонента Н-612, образующая после восстановления цветным проявляющим веществом желтый краситель с зоной поглощения 420-450 нм, λ_макс 435 нм.

При этом могут быть использованы выпускаемые в промышленности галогенсеребряные фотографические эмульсии независимо от их галоидного состава, количественного содержания галогенида серебра, размера эмульсионных микрокристаллов, используемых технологических и поливных добавок (химических и спектральных сенсибилизаторов, смачивателей, дубителей и т.д.).

П р и м е р 1. Готовят двухсторонний фотографический материал. Для изготовления слоя I используют негативную бромйодосеребряную (3 мол. АgJ) эмульсию со средним размером микрокристаллов = 0,2 мкм (полученную по технологическому регламенту ТР N 128 ШФ Госниихимфотопроекта, 1980) методом контролируемой двухструйной эмульсификации (эмульсия 1). После проведения химической сенсибилизации эмульсия имеет значение рН 6,5 и рВr 3,0.

В 100 г готовой расплавленной эмульсии при температуре 50^оС вводят 27,7 мл 3% -ного водного раствора маскирующей цветообразующей компоненты Н-400 (36,7 моль Аg/моль компоненты). После выдерживания в течение 15 мин в эмульсию вводят следующие поливные добавки: 3,6 мл 5%-ного водного раствора дубителя 1,3,5-триакрилоилгексагидро-1,3,5-триазина (ДУ-679) и 1,1 мл 4%-ного водного раствора смачивателя натриевой соли ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты (СВ-102).

Полученную эмульсию наносят на подслоированную с двух сторон полиэтилентерефталатную основу ПЭТФ-100 из расчета 2 г Аg/м². Получают слой I.

Для изготовления слоя II используют ту же бромиодосеребряную эмульсию, что для слоя I. При подготовке эмульсии к поливу в 100 г расплавленной эмульсии при 50^оС вводят 21,0 мл 5%-ного водного раствора бесцветной цветообразующей компоненты П-6 (23,2 моль Аg/моль компоненты). После выстаивания в течение 6 ч при 35^оС в эмульсию вводят те же поливные добавки. Полученную эмульсию наносят на обратную сторону основы из расчета 2 г Аg/м². Получают слой II. На образец полученного двухстороннего фотоматериала копируют первичное изображение штриховую миру на пневматическом копировальном аппарате "Сombicop-III" в течение 0,5 с (Е 42 лк, Н 21 лк с). Экспонированный образец подвергают химико-фотографической обработке, последовательность которой и условия приведены в табл. 1.

Составы используемых обрабатывающих растворов приведены ниже.

Цветной проявитель, г: Динатриевая соль этилендиаминтет- рауксусной кислоты 2 Гидроксиламин сернокислый 1,2 п-Аминодиэтиланилинсульфат 2,3 Калий углекислый 60 Бромистый калий 2 Вода До 1 л
Фиксаж, г: Сульфит натрия 20 Хлористый аммоний 50 Тиосульфат натрия 200 Метабисульфит калия 17 Вода До 1 л Отбеливающий раствор, г: Калий железосинеродистый 30 Калий фосфорнокислый 17 Калий бромистый 15 Вода До 1 л
После проведения химико-фотографической обработки в слое I образца фотоматериала получают размытое позитивное маскирующее изображение миры, имеющее исходную пурпурную окраску используемой компоненты (в остальных участках слоя I образуется голубой краситель), а в слое II пурпурное негативное изображение миры.

Полученное (промежуточное) изображение миры трижды копируют на фототехническую черно-белую пленку ФТ-101 на том же аппарате с общей экспозицией 42 лк с (100% экспозиции) и общей освещенностью 42 лк с использованием во время экспозиции зеленого светофильтра ЗС-10 с кратностью 4, пропускающего излучение видимой области спектра в зоне 500-600 нм, следующим образом:
в течение 4 с через светофильтр (получают образец 1а, табл. 3, графа 3);
в течение 2 с через светофильтр (Н 21 лк˙ с, 50% от общей экспозиции), а затем в течение 0,5 с без светофильтра (Н 21 лк ˙с), (получают образец 1б, табл. 3, графа 4);
в течение 0,8 с через светофильтр (Н 8,4 лк ˙с, 20% от общей экспозиции), затем в течение 0,8 с без светофильтра (Н 33,6 лк ˙с) (получают образец 1в, табл. 3, графа 5).

Проэкспонированные таким образом пленки ФТ-101 подвергают черно-белой химико-фотографической обработке.

Проявление проводят в течение 5 мин при 20±1^оС в проявителе состава, г: Метол 2,2 Сульфит натрия 96 Гидрохинон 88 Углекислый натрий безводный 48 Бромистый калий 5 Вода До 1 л
После промывки в воде проводят фиксирование в течение 15 мин при 20 ± 1^оС в фиксаже состава, г: Сульфит натрия 10 Хлористый аммоний 50 Тиосульфат натрия 200 Метабисульфит калия 17 Вода До 1 л
Затем окончательно промывают образцы материала в течение 10 мин и сушат.

Оптические плотности штрихов решетки для каждого из образцов фотоматериала измеряют на микроденситометре "Джойс/Лэбл" МК III СS, определяют разность между максимальной и минимальной оптическими плотностями штрихов решетки различной частоты и оценивают величину приращения этой разности для различных воспроизводимых пространственных частот. Состав материала приведен в табл. 2. Результаты испытаний образцов 1а, 1б и 1в приведены в табл. 3.

П р и м е р 2. Готовят двухсторонний фотографический материал.

Для изготовления слоя I используют бромиодосеребряную (0,62 мол. AgJ) эмульсию со средним размером микрокристаллов d=0,05 мкм, полученную по технологическому регламенту ТР N 17 Госниихимфотопроекта, 1971, методом дробной двухструйной эмульсификации (эмульсия 2). Основные параметры эмульсии 2 приведены в табл. 2.

Готовая химически несенсибилизированная эмульсия имеет значения рН 6,5 и рВr 5,0.

При подготовке указанной эмульсии к поливу в нее вводят ту же маскирующую компоненту и те же поливные добавки, что и в примере 1.

Для изготовления слоя II используют бромхлориодосеребряную эмульсию со средним размером микрокристаллов =0,09 мкм, полученную аналогично эмульсии 2 методом дробной двухструйной эмульсификации, но содержащую кроме 0,62 мол. AgJ также 49,38 мол. АgCl и 49,38 мол. AgBr (эмульсия 3). Основные параметры данной эмульсии приведены в табл. 2. Готовая химически несенсибилизированная эмульсия имеет рН 6,0, рВr 3,0.

При подготовке эмульсии 3 к поливу в нее вводят ту же цветообразующую компоненту и те же поливные добавки, что и для слоя II в примере 1.

На подслоированную полиэтилентерефталатную основу ПЭТФ-100 последовательно наносят эмульсию 2 из расчета 2 г Ag/м² с получением слоя I, затем после высыхания 4,4% -ный водный раствор желатины с получением промежуточного желатинового слоя толщиной 5 мкм, далее эмульсию 3 из расчета 2 г Ag/м² с получением слоя II.

На образец полученного материала копируют первичное изображение миры по аналогии с примером 1, но копирование проводят в течение 35 с (Е 42 лк, Н 1470 лк˙ с). Химико-фотографическую обработку материала, копирование полученного промежуточного изображения на фотопленку ФТ-101 и химико-фотографическую обработку и испытания полученных образцов 2а, 2б и 2в проводят по примеру 1. Состав материала приведен в табл. 2. Результаты испытаний образцов 2а, 2б и 2в приведены в табл. 3.

П р и м е р 3. Готовят двухсторонний фотографический материал. Для изготовления слоя I и cлоя II используют негативную бромиодосеребряную (0,62 мол. АgJ) эмульсию 2 со средним размером микрокристаллов 0,05 мкм. Указанная химически несенсибилизированная эмульсия имеет рН 6,7, рВr 4,8.

Подготовку к поливу эмульсии 2 для изготовления слоя I проводят следующим образом. В 100 г расплавленной эмульсии при 40^оС последовательно вводят 100 мл 6,8%-ного водного раствора желатины, затем при перемешивании спектральный сенсибилизатор натриевую соль 3-этил-3-γ-сульфопропил-4-кето-5-(3''-γ-сульфопропил-4''- фе- нил-5''-метилтиазолиден-2-этилиден)тиазо- линотиазолцианинбетаина (водно-спиртовой раствор, 1:3) в количестве 15,36˙ 10^-4 моль/моль AgHal, перемешивают в течение 15 мин, затем вводят маскирующую компоненту СС-1155 в виде водного раствора из расчета 48,4 моль Аg/моль компоненты. Полученную эмульсию выдерживают перед поливом 15 мин.

При подготовке к поливу эмульсии для изготовления слоя II в 100 г эмульсии 2 при 40^оС вводят 100 мл 6,8%-ного водного раствора желатины, перемешивают, а затем вводят спектральный сенсибилизатор иодэтилат 2-n-диметиламиностирилпиридина (спиртовой раствор из расчета 0,1 моль/моль АgHal), перемешивают 15 мин, после чего вводят цветообразующую компоненту ЗП-24 из расчета 22,5 моль Аg/моль компоненты. В качестве поливных добавок слоев I и II используют те же поливные добавки, что в примере 1.

Нанесение слоев на подложку, копирование первичного изображения на полученный материал, копирование полученного промежуточного изображения с различными экспозициями на образцы фотопленки ФТ-101 (3а, 3б и 3в) осуществляют по примеру 1, но копирование первичного изображения проводят в течение 30 с (Е 42 лк Н 1260 лк˙ с).

Химико-фотографическую обработку и испытания проводят по примеру 1. Состав материала приведен в табл. 1. Результаты испытаний образцов 3а, 3б, 3в приведены в табл. 3.

П р и м е р 4. Готовят двухсторонний фотографический материал. Для изготовления слоев I и II используют негативную бромиодосеребряную (0,62 мол. АgJ) эмульсию 2 со средним размером микрокристаллов 0,05 мкм.

Подготовку эмульсии к поливу для изготовления слоя I проводят по примеру 2, но в качестве маскирующей компоненты используют компоненту RM-609, которую вводят в эмульсию из расчета 42,5 моль Аg/моль компоненты, а в качестве дубителя используют 15 мл 5%-ного водного раствора N,N'-(тетрапропоксиметилен)диамида малоновой кислоты (ЛИКИ-19), а в качестве смачивателя 1,2 мл 8,4%-ного водного раствора октаглицерида додецилянтарной кислоты (СВ-104).

Подготовку эмульсии к поливу для изготовления слоя II проводят по примеру 2 с применением цветообразующей компоненты П-6, но в качестве дубителя и смачивателя используют ЛИКИ-19 и СВ-104.

Нанесение слоев на подложку, копирование первичного изображения на полученный материал, копирование полученного промежуточного изображения с различными экспозициями на образцы фотопленки ФТ-101 (4а, 4б и 4в) проводят по примеру 3.

Химико-фотографическую обработку и испытания осуществляют по примеру 1. Состав материала приведен в табл. 2. Результаты испытаний образцов 4а, 4б и 4в представлены в табл. 3.

П р и м е р 5. Готовят двухсторонний фотографический материал. Для изготовления слоев I и II используют бромиодосеребряную (0,62 мол. AgJ) эмульсию 2 со средним размером микрокристаллов 0,05 мкм.

Подготовку к поливу эмульсии 2 для изготовления слоя I проводят по примеру 4, но в качестве маскирующей компоненты используют компоненту ЗП-62 М в количестве 46,7 моль Ag/моль компоненты.

Подготовку к поливу эмульсии 2 для изготовления слоя II проводят по примеру 4, но в качестве цветообразующей компоненты используют компоненту Н-353 в количестве 32,6 моль Ag/моль компоненты.

Нанесение слоев на подложку, копирование первичного изображения на полученный материал и химико-фотографическую обработку проводят по примеру 1.

После цветного проявления в слое I полученного материала образуется размытое позитивное маскирующее изображение миры, имеющее исходную желтую окраску используемой компоненты (в остальных участках слоя образуется пурпурный краситель), а в слое II желтое негативное изображение миры. Копирование промежуточного изображения на образцы пленки ФТ-101 с различной
экспозицией (образцы 5а, 5б, 5в) проводят с общей экспозицией Н_общ 42 лк ˙с (100% ) и с общей освещенностью Е_общ 42 лк с использованием синего светофильтра СС-11, имеющего кратность, равную 5, и пропускающего излучение видимой области спектра в зоне 400-500 нм. При копировании изображения на образец 5а экспозицию полностью осуществляют через светофильтр в течение 5 с. При копировании изображения на образец 5б экспозицию в течение 2,5 с проводят через светофильтр (Н 21 лк ˙с, 50% от общей), а в течение 0,5 с без светофильтра (Н 21 лк ˙с). При копировании изображения на образец 5в экспозицию в течение 1,0 с осуществляют через светофильтры (Н 8,4 лк ˙с, 20% от общей), а в течение 0,8 с без светофильтра (Н 33,6 лк˙ с).

Испытания образцов 5а, 5б и 5в проводят по примеру 1.

Состав материала приведен в табл. 2, результаты испытаний в табл. 3.

П р и м е р 6. Готовят двухслойный фотографический материал. Для изготовления слоя I используют бромсеребряную эмульсию со средним размером микрокристаллов 0,8 мкм, полученную аналогично эмульсии 1 методом контролируемой двухструйной эмульсификации, но не содержащую иодида серебра (эмульсия 4). Основные параметры данной эмульсии приведены в табл. 2. Готовая химически несенсибилизированная эмульсия имеет рН 6,0 и рВr 2,5.

Для изготовления слоя II используют бромиодосеребряную эмульсию со средним размером микрокристаллов 0,8 мкм, полученную аналогично эмульсии 4 методом контролируемой двухструйной эмульсификации, но дополнительно содержащую 2 мол. АgJ (эмульсия 5). Основные параметры данной эмульсии приведены в табл. 1. Готовая химически несенсибилизированная эмульсия имеет рН 6,0 и рВr 2,5.

Подготовку к поливу эмульсии 4 для изготовления слоя I осуществляют по примеру 5 с применением маскирующей компоненты ЗП-62М.

Подготовку к поливу эмульсии 5 для изготовления слоя II проводят по примеру 5, но в качестве цветообразующей компоненты используют компоненту Н-612 в количестве 11,3 моль Ag/моль компоненты.

Нанесение эмульсии 4 и эмульсии 5 на одну сторону подслоированной полиэтилентерефталатной основы марки ПЭТФ-65 осуществляют по примеру 2 из расчета 1,5 г Аg/м².

Копирование первичного изображения на образец полученного материала, копирование полученного промежуточного изображения с различной экспозицией на образцы фотопленки ФТ-101 6а, 6б и 6в проводят по примеру 5.

Химико-фотографическую обработку и испытания осуществляют по примеру 1. Состав материала приведен в табл. 2, результаты испытаний образцов 6а, 6б и 6в в табл. 3.

Анализ результатов, представленных в табл. 3, показывает, что при использовании предлагаемого фотоматериала согласно описанному способу получения изображения наблюдается расширение диапазона воспроизводимых пространственных частот, выражающееся в сдвиге приращения разности между максимальной и минимальной оптическими плотностями Δ D по шкале частот в область высоких пространственных частот в зависимости от изменения соотношения между экспозициями за светофильтром и без него (т.е. уменьшение экспозиции за светофильтром) при экспонировании промежуточного изображения, полученного на предлагаемом фотоматериале, на регистрирующий материал (контратип) (см. во всех примерах увеличение Δ D по шкале частот от 0 до 20 мм^-1) при уменьшении экспозиции за светофильтром от 100 до 20% в графах 3, 4 и 5). В конечном итоге такое преимущество предлагаемого фотоматериала при использовании его в предлагаемом способе получения изображения свидетельствует о возможности выделения на контратипе информации в большем интервале воспроизводимых пространственных частот.

В отличие от предлагаемого фотоматериала при использовании фотоматериала по прототипу обеспечивается качественное выделение информации только на определенной пространственной частоте без возможности ее изменения.

Изобретение касается фотоматериалов, в частности галогенсеребряного фотоматериала с внутренним маскированием, предназначенных для копирования первичного фотоизображения. Цель расширение диапазона воспроизводимых пространственных частот. Для этого используют материал, состоящий из основы, на одной или разных сторон ее расположены два эмульсионных слоя, выполненных из негативных галогенсеребряных эмульсий. При этом в одном из эмульсионных слоев дополнительно содержится бесцветная цветообразующая компонента, образующая при проявлении пурпурный краситель, а во втором слое дополнительно содержится маскирующая цветообразующая компонента пурпурного цвета, образующая при проявлении голубой краситель, или в одном из эмульсионных слоев дополнительно содержится бесцветная цветообразующая компонента, образующая желтый краситель, в другом слое маскирующая цветообразующая компонента желтого цвета, образующая при проявлении пурпурный краситель. В этом случае наблюдается расширение диапазона воспроизводимых пространственных частот, что выражается в сдвиге приращения разности между максимальной и минимальной оптическими плотностями ΔD по шкале частот в область высоких пространственных частот в зависимости от изменения соотношения между экспозициями за светофильтром при экспонировании промежуточного изображения на регистрирующий материал (ΔD от 0 до 20 3 табл.

ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ С ВНУТРЕННИМ МАСКИРОВАНИЕМ, состоящий из основы, на одной или разных сторон которой расположены два эмульсионных слоя, выполненных из негативных галогенсеребряных эмульсий, отличающийся тем, что, с целью расширения диапазона воспроизводимых пространственных частот, материал в одном из эмульсионных слоев дополнительно содержит бесцветную цветообразующую компоненту, образующую при проявлении пурпурный краситель, а во втором слое дополнительно содержит маскирующую цветообразующую компоненту пурпурного цвета, образующую при проявлении голубой краситель, или в одном их эмульсионных слоев материал дополнительно содержит бесцветную цветообразующую компоненту, образующую желтый краситель, а во втором слое содержит маскирующую цветообразующую компоненту желтого цвета, образующую при проявлении пурпурный краситель.