1-(2,4,6- ТРИХЛОРФЕНИЛ) -3- [2-ХЛОР-5- (3-ОКТАДЕЦЕНИЛСУКЦИНИМИДО) АНИЛИНО] -4-(1-ДЕЦИЛ-3,5- ДИМЕТИЛПИРАЗОЛ -4-ИЛАЗО) ПИРАЗОЛИН -5-ОН В КАЧЕСТВЕ ПУРПУРНОЙ МАСКИРУЮЩЕЙ КОМПОНЕНТЫ ДЛЯ ЗЕЛЕНОЧУВСТВИТЕЛЬНОГО СЛОЯ ЦВЕТНЫХ НЕГАТИВНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ Российский патент 1994 года по МПК C07D403/14 G03C1/675 

Изобретение относится к цветным компонентам для зеленочувствительного негативного фотографического материала, а именно новому 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3-[2-хлор-5-(3-октадеценилсукцинимидо)анилино]- 4-(1-децил-3,5-диметилпиразол-4-илазо)пиразолин-5-ону формулы I
CH = NNH
Это соединение может быть использовано в качестве пурпурной маскирующей компоненты (Н-688).

Известно применение в качестве пурпурной маскирующей компоненты 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3-[3-(2,4-дитрет-амилфеноксиацетиламино)бензоиламино] -4-(4-метоксифенилазо) пиразол-5-он (компонента 3П-62М):
CH₃ON=HCO
Недостатком известной пурпурной маскирующей компоненты 3П-62М является ее низкая реакционная способность. В связи с этим для достижения эффекта цветовой коррекции необходимо использование ее в сравнительно высоких концентрациях по отношению к основной цветообразующей компоненте, что приводит к понижению светочувствительности зеленочувствительного слоя.

Целью изобретения является повышение светочувствительности зеленочувствительного слоя цветного негативного фотографического материала.

Цель достигается использованием нового соединения формулы 1.

Соединение формулы I получают по способу-аналогу диазотированием 1-децил-3,5-диметил-4-аминопиразола и сочетанием с 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3-[2-хлор-5-октадеце- нилсукцинимидо)анилино] пиразолин-5- оном (компонента М-651).

Соединение формулы I имеет существенные преимущества по сравнению с известной маскирующей компонентой 3П-62М.

При введении его в галогенсеребряную эмульсию в необходимом для достижения цветовой коррекции соотношении с основной цветообразующей компонентой наблюдается повышение светочувствительности зеленочувствительного слоя.

П р и м е р 1. 2,6 г (0,011 М) 1-децил-3,5-диметил-4-аминопиразола растворяют в 10 мл воды и 1,2 мл концентрированной соляной кислоты и добавляют по каплям раствор 0,69 г нитрита натрия (0,01 М) в 8 мл воды при температуре 0-2^оС.

Полученный раствор соли диазония добавляют по каплям к раствору 7,37 г (0,01 М) 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3-[2-хлор-5-октадеце- нилсукциноилимино)фениламино] пиразолин-5-она в 60 мл пиридина при 10-15^оС, выдерживают 3 ч, разбавляют двухкратным количеством воды и отделяют водный слой. Выпавшее масло промывают водой, добавляют 50 мл этилового спирта и нагревают до кипения, охлаждают до комнатной температуры и спиртовый раствор сливают. Остаток перекристаллизовывают из этилового спирта и сушат на воздухе. Выход - 4 г (40%), т.пл. = 90-92^оС.

Найдено, %: С 62,29; Н 7,04; N 11,07.

С₅₂Н₇₂N₈Cl₄O₃
Вычислено, %: C 62,46; Н 7,21; N 11,21.

П р и м е р 2 (аналог). К 100 г бромиодсеребряной негативной эмульсии 3К-91 с микрокристаллами уплощенной октаэдрической формы ( =1,3 ± 0,1, 78 г Ag мет. в 1 кг эмульсии, 5,1 мол. % AgJ, рН 5,75, рВr=2,9), полученной по способу, изложенному в разовом технологическом регламенте N 272 на изготовление цветных негативных пленок ЦН-100 и ЦНД-100 ГНХФП, 1989, добавляют 3 мл 1 % водно-щелочного раствора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицина (стабилизатор Ф-1) и плавят в течение 40 мин при 38^оС, затем вводят 5 мл 1 % -ного спиртового раствора 1,2-диоксибензола (пирокатехин), 14,5 мл 0,05% спиртового раствора спектрального сенсибилизатора 1,1,3-триэтил-3- γ -сульфопропил-5,5-дикарботоксиимидоцианин-бетаина (1,6 ˙ 10^-4 М/М AgHal) и дисперсию, которая содержит смесь основной цветообразующей пурпурной компоненты 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3-[3-(2,4-ди-трет-амилфенок- сиацетиламино)бензоиламино] пиразолин-5-он (3П-24) и маскирующей пурпурной компоненты 1-(2,4,6-трихлорфенил-3-[3-(2,4- ди-трет-амилфеноксиацетиламино)бензои- ламино] -4-(4-метоксифенилазо) пиразолин-5-он (3П-62М) при молярном соотношении между ними 2,5:1 и общей их концентрации 5,0 ˙ 10^-2 М/М AgHal.

Дисперсия цветных компонент представляет собой эмульсию типа "масло в воде", которую готовят следующим образом: 1,73 г (2,58 ˙ 10^-3М) компоненты 3П-24 и 0,83 г (1,03 ˙ 10^-3М) компоненты 3А-62М растворяют в смеси 2,5 мл трибутилфосфата и 5 мл этилацетата при 60-65^оС. В полученный раствор вводят смесь 20 мл 10%-ного раствора желатина и 4 мл 4%-ного раствора поверхностно-активного вещества натриевой соли додецилбензосульфокислоты (СВ-81) и диспегируют на ультразвуковом диспергаторе. Из готовой дисперсии на ротационном вакуумном испарителе удаляют этилацетат.

После дисперсии цветных компонент в эмульсию вводят добавки для полива - 8 мл 4%-ного раствора поверхностного вещества натриевой соли ди α -гексилового эфира сульфоянтарной кислоты (СВ-102) и 10 мл 3% раствора дубителя - мононатриевой соли 2,4-дихлор-6-окситриазина-1,3,5.

Эмульсию наносят на триацетатцеллюлозную подложку, студенят и сушат.

Фотографические слои экспонируют в сенситометре ЦС-2М при источнике света с цветовой температурой 3200 К за желтым фильтром.

Химико-фотографическую обработку сенситограмм проводят по процессу ЕСN-2 (cм. табл. 1).

Составы растворов. Предварительная ванна, г/л Вода 800 мл Бура 20 Сульфат натрия б/в 100
Натрий едкий, 10%-ный водный 10 м л
рН = 9,3 ± 0,1
Цветной проявляющий раствор, г/л Сульфит натрия б/в 2
Проявляющее вещество СД-3 4 Антифог - 9 0,22 Бромистый натрий 1,2 Углекислый натрий 25,6 Двууглекислый натрий 2,7 Вода 850 мл
рН при 27^оС = 10,2 ± 0,02
Стоп-ванна
Серная кислота, концен- трированная 10 мл Вода до 1000 мл
рН = 0,9 ± 0,5
Отбеливающий раствор, г/л
Калий железосине- родистый 40 Калий бромистый 16 Вода до 1 л
рН = 6,5 ± 0,5
Фиксирующий раствор, г/л Тиосульфат натрия 248 Сульфит натрия б/в 16,5 Метабисульфит натрия 2,8 Вода до 1 л
рН = 6,7 ± 0,2
Спектральные характеристики красителей изображения измеряют на спектрофотометре с оптической плотностью около 1,0 в максимуме поглощения ( λ_макс.).

Оптические плотности полей сенситограмм измеряют на фотоэлектрическом денситометре с зеленым светофильтром. Основные сенситометрические показатели фотографических свойств эмульсионных слоев определяют в соответствии с ГОСТ 9160-82. Эффект цветовой коррекции или эффективность маскирования определяют по ОСТ 19-64-76 (К^с_з).

П р и м е р 3. Эмульсию к поливу готовят аналогично примеру 2, но в дисперсии в качестве маскирующей пурпурной компоненты используют 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3-[2-хлор-5-(3-октадеценилсукцинимидо)ани- лино] -4-(1-децил-3,5-диметилпиразол-4-илазо)пиразолин-5-он (Н-688) в тех же мольных количествах, что и компоненту 3П-62М.

П р и м е р 4. Эмульсию к поливу готовят аналогично примеру 3, но суммарное содержание цветообразующей и маскирующей компонент и трибутилфосфата в дисперсии уменьшают в 1,5 раза, в результате чего общая концентрация компонент в слое составляет 3,33 ˙ 10^-2 М/М AgHal при мольном соотношении между ними 2,5:1.

П р и м е р 5 (сравнительный). Плавят 140 г бромиодсеребряной эмульсии тип-10 с микрокристаллами правильной октаэдрической формы ( =1,0 мкм, 55 г Ag мет. в 1 кг эмульсии, 3 мол.% AgJ, рН=7,0, pBr=2,4), полученной способом, изложенным в ТР композиция N 39 на изготовление эмульсии "Негативная тип-10". Дальнейшую подготовку к поливу, получение дисперсии, введение компонент в эмульсию проводят в соответствии с примером 2.

П р и м е р 6. Подготовку эмульсии к поливу проводят по примеру 5, но в дисперсии в качестве маскирующей пурпурной компоненты используют соединение формулы I (Н-688) в тех же молярных количествах, что и компоненту 3П-62М.

Сенситометрические и спектральные характеристики полученных фотографических слоев приведены в табл. 2.

Из данных табл. 2 следует, что использование в качестве маскирующей пурпурной компоненты соединения I обеспечивает в 1,7-1,8 раза более высокий уровень чувствительности зеленочувствительного слоя по сравнению с компонентой аналогом 3П-62М при равных их мольных концентрациях.

При использовании в качестве маскирующей компоненты соединения I возможно уменьшение общей концентрации компонент в слое в 1,7-1,8 раза, а следовательно, и уменьшение толщины слоя при сохранении преимущества по светочувствительности.

Использование изобретения: в качестве пурпурной маскирующей компоненты для зеленочувствительного слоя цветных негативных фотографических материалов. Сущность изобретения: продукт - 1-(2, 4, 6-трихлорфенил) -3-[2-хлор-5-(октадеценилсукцинимидо) анимино] -4-(1-децил-3,5-диметилпиразол-4-илазо) пиразолин-5-он ф-лы I БФ БФ С₅₂H₇₂N₈Cl₄O₃ , т.пл. 90-92°С, выход 40%. Реагент 1: 1-децил-3,5-диметил-4-аминопиразол. Реагент 2: NaNO₂ . Условия реакции: в воде в присутствии HCl при 0-2°С. Реагент 3: 1-(2, 4, 6-трихлорфенил) -3-[2-хлор-5-октадеценилсукцинимидо) фенил-амино] пиразолин-5-он. Условия реакции: в пиридине при 10-15°С. 2 табл.

1-(2,4,6-Трихлорфенил)-3- [2-хлор-5-(3-октадеценилсукцинимидо)-анилино] -4-(1-децил-3,5-диметилпиразол-4-илазо)пиразолин-5-он формулы

в качестве пурпурной маскирующей компоненты для зеленочувствительного слоя цветных негативных фотографических материалов.