Аммониевые основания тетраметилметилендиамина, проявляющие фунгицидное действие против вилта хлопчатника Советский патент 1991 года по МПК C07C211/62 A01N33/02 

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к аммониевым основаниям тетраметилмети- лендиамина общей формулы

н3сч

н,с

S

СН3 N-CH2-N -HX

СН.

где X - HCOg,, HCOg- CO, проявлякщим фунгицидное действие против вилта хлопчатника.

Целью изобретения является поиск новых производных аминов, способствующих повышению эффективности борьбы с вилтом хлопчатника.

Пример1.К102г тетраметил- метилендиамина при интенсивном перемен шивании медленно при 20°С в течение 1 ч прибавляют 46 г муравьиной кислоты. Перемешивание продолжают еще 1 ч до получения не разделяющейся на фазы жидкости,

Выход аммониевого основания тетра- метилметилендиамина муравьинокислого количественньй, п 1,4212.

Спектр IMP (Ј), м.д,,33 с (6Н, -М-(СЬЦ)2.)| 2,3 с (1Н, HCOt); 2,7 с (6Н, М(СН3)г); 3,23 м (2Н, N-CH -NO 8,46 (1H, -СОгН).

Найдено, %: С 48,2; Н 11,1; N 18,47.

Сйн1бкг°г-

Вычислено, %: С 48,6; Н 10,8; N 18,9; О 21,6,

Пр и м е р 2, В реактор к 262,8 кг тетраметилметилендиаыина в условиях, описанных в примере 1, прибавляют 237,3 кг щавелевой кислоты в течение ч и перемешивают еще 2-3 ч. Получают вязкую однородную массу ( 500 кг).

Спектр IMP ОЬ, м.д.5 2,41 с (6Н, -N (СНд)я); 2963 с (6Н, -N(CH,)Z); 3S3 м (2HS N-CHe-N); 8,87 с (1Н, -COftH); 10,6 с (1Н, -С02Н),

Найдено, %: С 43,2; Н 8,41; Ч 14,2.

сгн быго+.

Вычислено, %: С 43, 8,25; 14,4, О 33.

Фунгициды испытывают в полевых и ибораторных условиях.

Испытания проводят следующим об- эазом.

Отдельные участки посевом хлопчат- тка в полевых условиях опрыскивают 351%-ным водным р аствором тетраметил- 1етилендиамина муравьинокислым и щавелевокислым, на 40 день вегетации пу- гем внешнего осмотра определяют про- дент заражения хлопчатника вилтом.

Отдельные группы растений искусст зенно инфицируют вилтом (Verticillium ЗаЫеа Kiel) суспензией возбудителя, завной 25 млн спор/мл, через 24 ч: пос- ie обработки их препаратом и по исте-

чений определенного времени изучают фитопатологические характеристики растений с помощью УФ-спектроскопии Известно, что при этой концентрации иннокулиума дат вилтоустойчивые сор- гга хлопчатника группы Ташкент пора- .йсаются вилтом на 100%,

Результаты испытаний препаратов против вилта хлопчатника (повторность опыта 4 раза, площадь 1 га, доза 0,8 кг/га) показывают (табл. 1) ,что при обработке над земной массы растений 9,1 % ным водным раствором тетраметилметилен- диамина щавелевокислого и муравьинокислого процент заболеваемости вилтом в естественных условиях снижается в 3-4 раза при одновременном увеличении количества коробочек на одно растение, по сравнению с контролем.

Результаты испытаний приведены в табл, 2.

Приведенные в табл, 2 результаты свидетельствуют, что пораженные вилтом в результате искусственного инфицирования растения путем инъекции в стебель после обработки препаратом проявляют слабые симптомы вилта (15-20%), различимые только с помощью УФ -спектроскопии, но практически незаметные по внешним признакам, и в дальнейшем развитие вилта на последующих стадиях вегетации полностью приостанавливается. Содержание изогеми- госсиполя (ИТГ) в зараженных тканях хлопчатника после обработки их препаратами повышается в 2-4 раза по сравнению с контролем, что позволяет отнести тетраметилметилендиамин щавелевокислый и муравьинокислый к системным фунгицидам, повышающим фитоалек- син-индуцирующую активность растений.

При обработке растений тетраметил- метилеидиамином (известный препарат) той же концентрации 96% хлопчатника поражаются вилтом, следовательно известный препарат не проявляет проти- вовертициллезной активности в условиях с сильным инфекционным, фоном.

Таким образом, предлагаемые фунгициды по сравнению с известным име {от высокую степень зашиты хлопчатника от вертициллезного увядания. Искусственно пораженный вилтом хлопчатник выздоравливает (при использовании из- вестного препарата до 96% хлопчатника погибают от угнетения вилтом). Повыша

ется урожайность хлопчатника (в прототипе урожайность соответственно поражению падает).

Тетраметилметилендиамин муравьино- кислый (LD 50-2600 кг/кг), щавелевокислый (LD 50-740 мг/кг) нетоксичны, имеют слабый запах, устойчивы при хранении и транспортировке (тетраметил- метилендиамин обладает слезоточивым действием).

Формула изобретения

Аммониевые основания тетраметил- метилендиамина формулы

СН3

N-CH2-N HX Н3ССН3

где х - нсо4, oec-co2tf,

проявляющие фунгицидное действие про- тив вилта хлопчатника.

Т а б л и ц а 1

Изобретение касается аммонийных соединений, в частности муравьинокис- лого или щавелевокислого соединения тетраметилметилендиамина, проявляющих фунгицидное действие против вилта хлопчатника, что может быть использовано в хлопководстве. Цель - создание нового более активного вещества указанного класса. Синтез ведут реакцией тетраметилметилендиамина с соответствующей кислотой до получения однородной гомогенной жидкости. Выход, %, п, брутто-ф-ла: а) 100, 1,4212, c H«tfNZ° ; б 1°°. нет, C7H fNfc04. Новое соединение обеспечивает 96%-ную степень защиты от вилта, повышает урожайность хлопчатника и не оказывает токсичного действия, хорошо хранится и устойчиво при хранении и транспортировке. 2 табл.

Аммониевое основание

21,91 7,15 4,72 11,6 7,02 12,4

Аммониевое основание

Ткань

Контроль/вода

Здоровая Зараженная

Тетраметилметилендиамин щавелевокислый

Тетраметилметилендиамин мура- вьинокислый

Тетраметилметилендиамин (известный)

Процент заболеваемости хлопчатника вилтом

Таблица 2

Фитопатологическая характеристика опыта (свечение стеблей в УФ, фитотоксичность, динамика вилта)

9,4

5,0 2,5

8,0 0,4

100% хлопчатника через 18 - 20 сут проявляют сильные симптомы вилта. Свечение ярко-желтое до точки роста и распространено по жилкам листьев. Растения гибнут

20% хлопчатника на 30 сут проявляют слабые симптомы вилта, - затем растения выздоравливают. Свечение на оставленных растениях-, голубое . Удлиняет инкубационный период вилта 15-20% хлопчатника на 40 сут проявляют на листьях нижних ярусов слабые симптомы вилта, но дальнейшее развитие не наблюдается, растения выздоравливают. Свечение голубое 96% хлопчатника на 20 сут проявляют симптомы вилта, на 30 день растения погибают. Свечение ярко-желтое до точки роста и распространено по жилкам листьев