N-(Диметиламинометилен)-1,2,4-триазол муравьинокислый, обладающий фунгицидным действием к возбудителям грибных болезней сельскохозяйственных культур Советский патент 1993 года по МПК C07D249/08 A01N43/653 

Изобретение относится к синтезу новых биологически активных соединений в ряду производных 1,2,4-триазолов, а именно к синтезу М-(диметиламинометилен)-1,2,4- триазола муравьинокислого формулы

Г -СНГ1

LNZ ,

нсогн

обладающего фунгицидной активностью, и может найти применение в сельском хозяйстве для защиты сельскохозяйственных культур от возбудителей грибных болезней. Целью изобретения является повышение фунгицидной активности и расширение биологического спектра действия вновь полученного соединения по сравнению со структурным аналогом.

П р и м е р 1. Синтез М-Сдиметиламино- метилен)-1,2,4-триазола муравьинокислого.

В реактор загружают 1 моль (126 г) N-ди- метилен-1,2,4-триазол, 100 мл воды и медленно при постоянном перемешивании и температуре не выше 30°С прибавляют порциями 1 моль (46 г) муравьиной кислоты.

По добавлению всего количества кислоты реакционную массу выдерживают в течение 2 ч.

Получают 272 г водного раствора М-(ди- метиламинометилен)-1,2,4-триазола муравьинокислого. После отделения воды получают 165 г продукта. Данное соединение представляет собой белое кристаллическое вещество с Тразл. 130°С.

Выход продукта 96%

Найдено, %: С 42,38; Н 6,14; N31,96.

Вычислено, %: С 41,87; Н 6,97; N 32,56.

00

о со

4 О СП

ПМР-спектр: 2,2 м (ЗН, СНз); 2,8 м (ЗН, СНз); 5,08 (2Н, СН2); 3,33 (2H.2-N CH-N-); 11.57м(1Н, СООН).

Токсичность для белых мышей LDso - 1550мг/кг;

для белых крыс ( ) - 1770 мг/кг

для морских свинок - 1440 мг/кг

Испытания фунгицидной активности соединения I к возбудителям бурой листовой ржавчины.

Фунгицидную активность нового соединения I сравнивали со структурным аналогом - соединением I и соединением-эталоном (тилтом).

В качестве культуры был взят возбудитель буровой листовой ржавчины Puccinia recordita f. sp. tritici озимой пшеницы.

При определении токсикологического анализа буровой листовой ржавчины использовали метод Миллера (1949), предусматривающий проращивание спор фитопатогенных грибов в градиенте концентраций анализируемых веществ во влажных камерах на предметных стеклах в капле строго постоянного объема.Градиент концентраций анализируемых веществ (0,17-1,7) х мг создавали с помощью серийных разведении 1:10. Опыт ставился в 12 повторностях с использованием 8 серийных разведении, Контроль концентраций уредоспор суспензии осуществляли при помощи микроскопирования- в гемоцитокаме- ре. Через 4-6 ч подсчитывали количество проросших и непроросших уредоспор и по формуле степенной функции рассчитывали основные токсикологические характеристики: ЕД5, ЕД50, ЕДэб по Г. Лакину.

Результаты приведены в табл.1.

Как видно из табл.1, соединение I обладает фунгистатическим действием (более чем на 3 порядка эффективнее угнетает прорастание уредоспор, чем соединение-аналог) и фунгицидным действием (более чем в 14 раз новое соединение эффективнее тормозит развитие уредоспор по сравнению с аналогом для ЕДбо, и более чем в 1,7 раза эффект гибели уредоспор наблюдается для

ЕД95).

Соединение I также значительно эффективнее угнетаетуредоспоры сравнительное тилтом: более чем в 2 раза для ЕД50 и почти в 3 раза более для ЕДэз.

Таким образом, новое соединение -N- (диметиламинометилен)-1,2,4-триазол му- равьинокислый позволит более эффективно бороться с возбудителями бурой листовой ржавчины пшеницы.

Полевые испытания фунгицидной активности к возбудителям мучнистой росы

Erisphe graminis и бурой листовой ржавчины.

Эффективность фунгицидов определяли в полевых условиях в лесостепной зоне на сорте озимой пшеницы Киянка.

Опрыскивание посевов проводили при помощи ранцевого опрыскивателя при расходе рабочей жидкости из расчета 300 л/га. Размер делянки 25 м2, ловторность опыта - 0 четырехкратная. Срок обработки - начало выхода растений в трубку.

Оценку эффективности соединения I, соединения II и тилта против мучнистой росы и бурой листовой ржавчины проводили 5 на естественном фоне.

Учеты пораженное™ растений бурой листовой ржавчиной и мучнистой росой проводили перед обработкой и через 10 дней после нее в период максимального их про- 0 явления.

Бурая листовая ржавчина. Учитывали на 40 стеблях в 4-кратной повторности по верхнему и второму ярусу листьев, по общепринятой шкале Т.Л. Страхова, на которой 5 обозначены условные и действительные проценты поражения листьев. При условном поражении листьев 5% пустулы занимают 1, листовой пластинки: 15-5-6%; 25%-9-10%; 35%-16-18%; 65%-24-26% и 0 ЮО%-38-48%.

Мучнистая роса. Учитывали на 40 стеблях в 4-кратной поверхности. Бблезнь учитывали по фактически занятой грибницей или пятнами площади листьев по шкале Ге- 5 шеле Э.Э. Учитывали пораженность первого (верхнего), второго и третьего листьев и стебля по междоузлиям.

Результаты представлены в табл.2.

Как видно из табл.2, соединение I эф- 0 фективнее действует против мучнистой росы .и бурой листовой ржавчины. Существенно, что при этом значительно повышается урожай зерна пшеницы при использовании нового соединения. 5 Испытания против возбудителей вилта хлопчатника Verticillium dahliae

Отбор химических препаратов по отношению к патогенным микроорганизмам проводили по методике ВНИИХСЗР (Андре- 0 ева Е.И. и др.)

30 мг препарата растворяют в 30 см3 ацетона и добавляют в картофельно-глюкоз- ный агар (питательная среда), который предварительно помещен в чашках Петри. После 5 этого фитопатологической иглой делают 3 укола испытуемым патогеном, т.е. возбудителем гриба вилта.

На 10-е сутки измеряют рост колоний гриба. По разнице роста опытных и контрольного препаратов по формуле Эбота вычисляют биологическую эффективность препарата, Результаты представлены в табл.3.

Из табл.3 видно, что соединение I в сравнении со структурным аналогом и базовым препаратам (КМАХ) эффективнее подавляет рост колоний возбудителей вилта.

Таким образом, новое соединение - N- (диметиламинометилен)-1,2,4-триазол му- равьинокислый позволяет более эффективно защищать растения пшеницы от возбудителей бурой листовой ржавчины и мучнистой росы, а хлопчатник от вилта.

Формула изобретения М-(Диметиламинометилен)-1,2,4-триаз- ол муравьинокислый формулы

л Ф.СНз |T/N-CH2-N

NI0CH3 ,

нсо2н

обладающийфунгицидным действием к возбудителям грибных болезней сельскохозяйственных культур.

Сущность изобретения: продукт: М-(ди- метиламинометилен)-1,2,4-триазол муравь- инокислый, БФ CeHi2N402, выход 96%, т.разл. 130°С. Реагент 1: N-диметилен- 1,2,4-триазол; реагент 2: муравьиная кислота. Условия реакции: в водной среде при температуре не выше 30°С. 3 табл. (Л С

15

Таблица1

Таблица2

ТаблицаЗ