Г АН VlPf^ D'-—-^-.>& .—.-;,;. .^.^Институт органической химии АН УССР Советский патент 1964 года по МПК C09B23/12 

Известны способы сенсибилизации фотографических галоидосеребряных эмульсий введепием в них мероцианинов - производных роданина, содержащих остатки 4,5-арилрксазолов.

С целью повышения светочувствительности фотографическ1их галоидосеребряиых эмульсий, а также расширения ассортимента сенсибилизируюш,их веш,еств, в предлагаемом способе сенсибилизацию фотографических галоидосеребряных эмульсий осуществляют введением в эмульсию диметинмероцианинов - производных роданина, содержащих остатки 5-арилоксазолов общего строения

СН-С

N I R

0

N R

где Аг - СбНз; n-CHsSCoH ; а-СюН,; р-СюНт;

R - С2Нз; Н-С4Н9; н-СвНп; СяНт; R-CgHsi и-СзНу; CgHs; А-Н; СНз; OCsHj.

Кроме того, с целью получения «зеленочувствительного слоя многослойных материалов с цветным проявлением, в фотографическую эмульсию вводят после добавления мероцианиновых красителей недиффундирующие цветные компоненты, например маскирующие, - производные пиразолона-5.

Пример 1. В 1 кг расплавлениой аммиачной негативной бромойодосеребряиой эмульсии вводят 54 мл 0,05%-ного спиртового раствора 3-этил-5-(3-этил-5-фенилоксазолинилиден-2-этилиден) -тиазолидинтион- (2) она-(4). После выстаивания сеисибилизированной эмульсии в термостате при 40°С в течение 30 мин эмульсию наносят на пленку. Получают фотоматериал с зоной сенсибилизации до 620 ммк и максимумом при 570 ммк, светочувствительность которого за желтым

светофильтром на 30% превышает светочувствительность, получаемую при использовании одного из наиболее эффективных для этой зоны красителей - карбоцианииа 3,3, 9-триэтил-5, 5-дифенилоксакарбоциаиинхлорида.

Аналогичные результаты получают при сочетании этого сенсибилизатора в «зеленочувствительном слое с недчффуидирующими цветными компонента лга - производными М-октадециламида-1-окси-4-сульфо-2-нафтойстве смесью маскирующего и немаскирующего компонентов - производных пиразолона-5.

Для получения З-этил-5- (3-этил-5-фенклоксазолинилиден-2-этилиден-)-тиазолидинтион(2)-она-(4) смесь 0,46 г (0,001 г-,колб) этилтозилата 2-(в-анилиновинил-5-фе1-шлоксазола, 0,16 г (0,001 г-жоль} 3-этилроданина, 0,1 г (0,001 г-лшу2б) уксусного ангидрида, 0,2 г (0,002 г моль) триэтиламина и 3 мл абсолютного этилового спирта нагревают в течение 10 лш« на кипящей водяной бане. Краситель из раствора выделяют добавлением воды .и очищают кристаллизацией из спирта. Выход 0,26 г (74%). Краситель представляет собою красные с металлическим блеском призмы, т. пл. 205°С.

Найдено, в %: S- 18, 01; 17,95.

Cl8Hl8O2H2S2.

Вычислено, в %; S-17,87. Максимум поглощения при 514 лш/с (в этаноле).

Пример 2. В 1 кг расплавленной аммиачной негативной бромойодосеребряной эмульсии, вводят 60 мл 0,05%-ного спиртового раствора З-этил-5-(3-этил-5-а-нафтилоксазолинилиден-2-этилиден) -тиазолидинтион- (2) она-(4). После выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40°С в течение 30 лшн эмульсию поливают на пленку. Получают фотоматериал очувствленный до 620 ./иж/с с максимумом при 560 ммк, светочувствительность которого за желтым светофильтром на 25% превышает светочувствительность, получаемую при использовании одного из наиболее эффективных сенсибилизаторов Rr-340.

Аналогичиые результаты получают при сочетании этого сенсибилизатора в «зеленочувствительном слое с недиффундирующими цветными компонентами - производными

Ы-октадециламида-1-окси-4-сульфо-2-нафтойной кислоты или с применяемой в производстве смесью маскирующего и немаскирующего компонентов - производных пиразолона-5. Для получения З-этил-5-(3-этил-5-а-нафтилоксазолинилиден-2-этилиден)-тиазолидинтион-(2)-она-(4) 0,51 г (0,001 г-моль} этилтозилата 2-а)-анилиновинил-5-а-нафтилоксазола, 0,16 2 (0,001 г-моль} 3-этилроданина, 0,1 г (0,001 г-моль) уксусного ангидрида, 0,22 (0,002 г-моль триэтиламина в 3 мл безводного спирта кипятят 10 мин. Краситель выделяют из раствора добавлением воды и

перекристаллизовывают из спирта. Выход 0,255 г (63%). Краситель представляет собою рубиновые призмы, т. пл. . Найдено, в %: N - 6,52.

Cj 2 2. 20 2 2

Вычислено, в %: N - 6,86. Макснмум поглонхения при 514 ммк (в этаноле).

Пример 3. В 1 кг расплавленной аммиачной негативной бромойодосеребряной эмульсии вводят 60 мл 0,05%-ного раствора 3-этил5-(3-этил-5-р-нафтилоксазолинилиден-2-этилиден)-тиазолидинтион-(2)-она-(4) в спирте.

После выстаивания эмульсии в термостате при 40°С в течение 30 мин ее поливают на пленку. Получают фотографический материал с зоной сенсибилизации до 620 ммк с максимумом при 570 ммк, светочувствительность

которого за желтым светофильтром на 25% превыгнает светочувствительность, получаемую при использовании применяемогц в иастоящее время для этой зоны 3, 3, 9-триэтил5, 5-дифенилоксакарбоцианинхлорнда.

Аналогичные результаты получают при сочетании этого сенсибилизатора в «зеленочувствительном слое с недиффундирующими цветными компонентами - производными М-октадец1 ламида-1-окси-4-сульфо-2 -нафтойиой кислоты или с применяемой в производстве смесью маскирующего и немаскирующего компонентов, производных пиразолона-5.

Для получения 3-этил-5-(3-этил-5-р-нафтилоксазолинилиден-2-этилиден)-тпазолидинтион(2)-она-(4) смесь 0,51 г (0,001 г-моль этилтозилата 2-со-аннлиновинил-5-р-нафтилоксазола, 0,16 г (0,001 г-моль) 3-этилроданина, 0,1л (0,001 г-моль) уксусного ангидрида, 0,2 г (0,002 г-моль) триэтиламина в 3 мл абсолютнего спирта кнпятят 10 мин. К раствору добавляют несколько миллилитров воды и выпавший краситель перекристаллизовывают из спирта. Выход 0,22 г (49%). Краситель представляет собою оранжевые блестящие призмы, т. пл. 236-237°С.

Найдено, в %: N - 5,53; 5,66.

CaoHaoOaHaSo.

Вычислено, в %: N - 5,46. Максимум поглощения при 521 ммк (в этаноле).

В таблице приведены фотографические свойства галоидосеребряных эмульсий.