СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНБ1Х Советский патент 1969 года по МПК G03C7/333 G03C1/10 

Изобретение касается способа сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий для зеленочувствительного слоя цветных многослойных пленок с внутренним маскированием.

Известен способ сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий для цветных многослойных .пленок, заключающийся в том, что в эмульсию, сенсибилизированную имидокарбоцианинами общего строения I fY ЧхЛ+Л сн- сн- ен где R и R - а л кил или а рил; ,Ri и R2 - а л кил или арил, или (СНа) SOs; т 1-4; В - галоген, трифторметил, трифторметилсульфочил, циан, метоксигруппа; х - кислотный остаток, вводят пурпурные недиффундирующие цветообразующие компоненты, -производные пиразолона-5 общей формулы И

II

ВОзВ

OCsHs 15 20 25 где А-NHCOCiyHss, CiyHas и другие заместители; В - водород. Однако при замене неокращенной компоненты соответствующими арилазопроизводными, т. е. при получении пленок с внутренним маскированием, дополнительная светочувствительность слоев не только уменьшается в 2-6 раз. но и продолжает падать в процессе выстаиваНИЯ эмульсии перед поливом на рефонде. Найдено, что сенсибилизирующее действие имидокарбоцианинов общей формулы I, содержащих в 1,Г- или 3,3-положениях алкильные группы с числом атомов углерода не менее б или указанную алкильную и сульфоалкильную группы, лишь незначительно снижается в присутствии маскирующих компонентов, в среднем не более, чем на 30%, что обусловлено, в основном, фильтровым эффектом этих соедиПредлагаемый способ сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий для цветных многослойиых пленок с внутренним маскированием заключается в том, что в эмульсию, содержащую сенсибилизатор - имидакарбоцианин общего строения I, где R и R - алкил с числом атомов углерода не менее 6 или арйл; RI-С„Н2„.-- ; R2-(СН2)„А; 11 1-10; т 2-10; А - водород или В - заместители в 5,5- или 5,5- и 6,б-положениях: галогеи, карбалкокси-, карбарилокси-, трифторметил, трифторметилсульфонил и другие электроотрицательные заместители; х - кислотный остаток, вводят пурпурные цветообразующие, компоненты общего строения II, где А - CI-HSS, NHCOCivHss и другие заместители; В - водород или -N N-Аг. При щестичасовом выстаивании при 38°С эмульсии, сенсибилизированной указанными красителями и содержащей смесь пурпурных компонентов (неокрашенного и маскирующего), уменьшение доцолнительной светочувствительности не превышает 20-25%, тогда как при использовании тетраэтилатов оно составляет 60%. Таким образом, при использовании красителей I Ri-Ra-СбНхз и т. д. или Ri-С„ Hz/i-fi R2-(СНг) SOs достигается значительно более высокая светочувствительность зеленочувствительного слоя цветных маскированных пленок. Кроме того, преимуществом имидокарбоцианинов (красителей) I, содержащих в 3,3положениях высшие алкильные остатки по сравнению с тетраметилатами или тетраэгилатами, является более равномерное очувствление галогенидосеребряных эмульсий к зоне спектра 500-600 нм с максимумом сенсибилизации при 550-560 нм. Применение красителей строения I позволяет получать черио-белые и цветные фотографические материалы с внутренним маскированием, дополнительная светочувствительность которых выше, чем достигаемая при использовании одного из самых эффективных ортохроматических сенсибилизаторов, 3,3,9-триэтил5,5-дифенилоксакарбоцианина (III), очувствляющего эмульсию к более коротковолновой области (до 570 нм), что следует из таблицы. Таблица ло, составляют 120- 10 - 200- моль красителя на 1 моль соли серебра в эмульсии. Имидакарбоцианины строения I получают обычными способами. В случае симметричных к,расителей - конденсацией четвертичных солей соответствующих 1-алкил(арил)-2-метил-5или 5,6-дизамещенных бензимидазолов с хлоралем в абсолютном этиловом спирте в присутствии алкоголята натрия или с ортомура.вьиноалкиловым эфиром в нитробензоле. Несимметричные красители получают конденсацией соответствующих гемицианинов с четвертичными солями или сульфоалкилбетаинами 1-алкил (арил)-2-метил-5- или 5,6-дизамещенных бензимидазолов в бензоле в присутствии пиридина, уксусного ангидрида и триэтиламина. Пример 1. Е л расплавленной негативной аммиачиой бромойодосеребряной эмульсии вводят 150-225 мл 0,022 %-ного спиртового раствора 1,Г-диэтил-3,3-ди-н-гексил-5,5, 6,6-тетрахлоримидакарбоциаиинйодида. Сенсибилизированную эмульсию выставляют в термостате ири 40°С в течение 20-30 .иынизатем вводят раствор компонентов: 1-(3-сульфо-4феноксифенил) - 3 - стеароиламинопиразолона (5А) и 1-(3-сульфо-4-феноксифенил)-3-стеароиламино - 4-(2 -хлор-4 -оксифенилазопиразолона (5Б) в количестве 10 г на 1 .л эмульсии. Полив проводят на пластинки или пленку. Получают фотографический материал, равномерно очувствленный к зоне до 595 им с максимумом ири 560 нм. Светочувствительность получаемого фотоматериала (200% по сравнению со светочувствительностью при использоваиии красителя III) уменьшается в процессе шестичасового выстаивания эмульсии перед поливОхМ не более, чем на 20%. Пример 2. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 150-225 мл 0,025%-ного спиртового раствора 1,Г-диэтил-3,3-ди-«-октил-5,5,6,6 - тетрахло.римидакарбоцианинйодида. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40°С в течение 20-30 мин и затем вводят растворы компонент А и Б -(10 г па I л эмульсии). При этом получают высокочувствительный фотоматериал (300% по сравнению со светочувствительностью, достигаемой при использовании красителя III) с максимумом сенсибилизации при 560 нм и с границей зоны очувствления 595 нм. Аналогичный материал получают при применении 1,1-диэтил - 3,3-ди-(2-этилгексил)-5,5,6,6-тетрахлоримидакарбоцианинперхлората. В процессе щестичасового выстаивания эмульсии чувствительность этих фотоматериалов изменяется не более, чем на 15-20%. Пример 3. Аиалогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 150-225 мл 0,025% -ного спиртового раствора 1,Г-диэтил-3,3-ди-н-нонил-5,56,6 - тетрахлоримидакарбоцианинйодида. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40°С в течение 20-30 мип и затем вводят 1-(3-сульфо-4-фен10ксифенил)-геитадецилпиразолона (5С) и 1-(3-сульфо-4феноксифенил) -3 - стеароиламино - 4- (2 -хлор4 -окса - 5 - карбоксифенилазо) - пиразолона (5Д) в количестве 10 г на 1 л эмульсии. Максимум сенсибилизации полученного высокочувствительного фотоматериала лежит при 560 нм, граница высокочувствительного фотоматериала лежит при 560 нм, граница очувствления 595 нм. Аналогичный фотоматериал получают при примеиении соответствующего 1,Гдиметил-3,3 - дидецил-5,5,6,6-тетрахлорпроизв о дно го.

Пример 4. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромойодосеребряной эмульсии вводят 150-225 мл 0,025%-ного спиртового раствора 1,1-дифенил-3,3-ди-н-октил-5,5 6,6-тетрахлоримидакарбоцианиийодида. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате ори 40°С в течение 20-30 мин. Светочувствительность этой эмульсии возрастает примерно в 1,5-2 раза в присутствии 1-{3сульфо-4-феиоксифенил) -3 - стеароиламинопиразолона (5А) и мало снижается при дополнительном введении 1-(3-сульфо-4-феноксифенил)-3 - стеароиламино - 4-(2 -xлop-4 -oкcнфeнилaзo)-Пиpaзoлoнa (5Б). Граница зоны очувствления 585 нм, максимум при 560 нм.

Пример 5. В 1л расплавленной негативкой аммиачной бромойодосеребряной эмульсии вводят 150-225 мл 0,02%-ного спиртового раствора 1,1-диэтил-3,3-ди-к-октил-5,5-бис(трифторметилсульфонил) - имидакарбоцианинйодида. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате- при 40°С в течение 20-30 мин и затем вводят растворы компонентов А и Д или А и Б. Полив проводят на пластинки или пленку. При этом получают высокочувствительный фотоматериал (200% ио сравнению со светочувствительностью, достигаемой :при использовании красителя П1) с максимумом сенсибилизации ири 550 нм и границей зоны очувствления 590 нм. Аналогичный материал .получают дри применении 1,1диэтил-3-я- октил-3-сульфопропил-5,5 - бис(трифторметилсульфонил)-бетаина.

Пример 6. В 1л расплавленной негативной аммиачной бромойодосеребряной эмульсии вводят 150-225 мл 0,024%-ного спиртового раствора ,1-диэтпл-3-/-(.-октил-3- -сульфопропил-5,5 - дикарбэгоксиимидакарбоцианинбетаина. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40°С в течение 20- 30 мин и затем вводят растворы компонент А

и Б. Полив проводят на пластинки или пленку. При этом нолучают высокочувствительный материал (180% по сравнению со светочувствительностью, достигаемой яри использовании -красителя П1) с максимумом сенсибилизации при 550 нм и границей зоны очувствления 590 нм. Аналогичный материал получают при применении 1,Г-диэтил-3,3-ди-я-октил-5,5-дикарбэтоксиимидакарбоцианинйодида.

Предмет изобретения

Способ сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий для цветных многослойных пленок с внутренним маскированием, отличающийся тем, что в эмульсию, сенсибилизироваицую имидокарбоцианинами общего строения I

I -NN-B

да

,+ CH jCH-Cl3

N I

а /

где R и R - алкил с числом атомов углерода ке менее 6 или арил; Ri-C„H2-l- l , (СПз) А; п 1-10; т 2-10; А - водород или В - заместители в 5,5- или 5,5- и 6,6-положениях: галоген, карбалкокси-, карбарилокси-, трифторметил, трифторметилсульфонил и другие электроотрицательные заместители; X - кислотный остаток, вводят пурпурные цветообразующие компоненты общего .строения П,

40

45

50 где А-ЫПСОС17Нз5,- СпНзз и другие заместители; В - водород или -N N-Аг.