Способ сенсибилизации галоидосеребряных эмульсий Советский патент 1959 года по МПК G03C1/18 C09B23/06 

Наиболее эффективные панхроматические сенсибилизаторы, в том числе и пригодные по распределению спектральной светочувствительпости для сенсибилизации «красночувствительного слоя негативных нленок с цветным проявлением, обладают рядом недостатков, благодаря которым они либо вообще не могут быть использованы в многослойных пленках, либо применение их не обеспечивает высокого качества фотоматериалов.

Основными из этих недостатков являются следующие:

1)компонентонеустойчивость большинства панхроматических сенсибилизаторов, главным образом этилатов и |3-оксиэтилатов 9-этил-5,5дизамешенных (диметокси, диметил- или дигалоид) тиакарбоцианинов;

2)повышенная склонность к диффузии многих р-карбокси- и Р-оксиэтилатов 9-этил-5,5-дизамешенных тиакарбоцианинов. Известно также, что многие, в том числе и применяемые в настоящее время, вполне компеиенто- и диффузоустойчивые родацианины недостаточно эффективны и не обеспечивают необходимую светочувствительность сенсибилизированных ими слоев. Аналогичными свойствами обладают и некоторые карбоцианины, например: 3,3,9-триэтил-5,5-дифенилтиакарбоциапины.

Экспериментально установлепо, что получаемые известными способами 4,5-бензо-5-фенил-9-этилтиакарбоцианины общего строения I

IРЧ - Г РН -

;V n- I,., ч / /-PI-T

(

где R -алкил, Ri-СНз, СгН, СНз-СНаОН или СНг-СНг-СООН,Х- кислотный остаток обладают значительным сенсибилизирующим действием, которое либо не изменяется, либо даже несколько повышается

№ 120127

в присутствии голубых недиффундирующих компонент, например замещенных амидав 1,2-оксинафтойной кислоты.

Аналогичные результаты получаются при применении этих же карбоцианиновых красителей совместно с пурпурными или желтыми недиффундирующими компонентами, производными пиразолона (5) и ацилуксусных кислот.

Применение указанных несимметричных красителей I позволяет получать высокочувствительные панхроматические эмульсии для черно-белых кинофотоматериалов или для «красночувствительного слоя многослойных пленок с цветным проявлением. Зона сенсибилизации получаемых таким образом фотоматериалов лежит при 520-680 ммк с максимумом при 645-655 ммк и заметным понижением светочувствительности в зеленой и желтой частях спектра (520-560 ммк). Особым преимуществом несимметричных тиакарбоцианинов общего строения I является то, что они совершенно не диффундируют из одного .эмульсионного слоя в другой, в связи с чем применение их позволяет получать многослойные, как черно-белые, так н цветные, кинофотоматериалы высокого качества. При этом светочувствительность «красночувствительного слоя цветных пленок не уступает достигаемой при использовании для его сенсибилизации рода-цианинов или их смесей с 9-этил-4,5,4,5 - дибензотиакарбоцианинами.

Найден способ сенсибилизации галоидосеребряных светочувствительных эмульсий, при котором, с целью предупреждения ухудшения качества многослойных фотоматериалов в результате диффузии красителей из одного слоя в другой в качестве сенсибилизаторов применяют недиффундирующие и компонентоустойчивые несимметричные тиакарбоцианиновые красители общего строения I.

С целью получения фотоматериалов с цветным проявлением различного назначения после введения сенсибилизатора, в эмульсию вводят недиффундирующие компоненты цветного проявления, производные 1,2-оксинафтойной кислоты или производные пиразолона (5) или ацилуксусных кислот и полученные эмульсии используют для полива «крас,ночувствительного слоя.

С целью дополнительного повыщения светочувствительности и улучшения ее спектрального распределения, красители строения I вводят в эмульсию совместно с родацианиновыми красителями, обычно применяемыми при изготовлении эмульсии для «красночувствительного слоя многослойных материалов с цветным проявлением.

Пример 1. В 1л расплавленной негативной бромоидосеребряной эмульсии вводят 150-300 мл 0,02% спиртового раствора 3,3,9триэтил-4,5-бензо-5-фенилтиакарбоцианин-бромида. После выстаивания .сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40° в течение 20 мин. ее поливают на пластинки или пленку. Получается высокочувствительный фотоматериал с зоной сенсибилизации от 540 до 670 ммк и максимумом при 650-655 ммк. При поливе второго эмульсионного слоя диффузии красителя из нижнего слоя в верхний слой не наблюдается.

Аналогичные результаты получаются при сочетании этого сенсибилизатора в «красночувствительном слое с З-сульфо-б-метилоктадециламиноанилидом 1-окси-2 нафтойной кислоты или с 1-3 (З-сульфо-i-феноксифенил) -3-гептадецилпиразолоном (5).

Пример 2. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 150-300 Л1Л 0,02% спиртового раствора 3,9-диэтил-3-р-оксиэтил-4,5бензо-5-фенилтиакарбоцианиниодида. После 20-минутного выстаивания сенсибилизированной ЭМУЛЬСИИ Б термостате при 40° добавляют 400 . 2,5% водного раствора З-карбокси-б-метиолктадециламиноанилида 1-окси-4-сульфо--2-нафтойной кислоты или (З-сульфо-б-метилоктадециламино) анилида 1-окси-2-нафтойной кислоты или 3,5-дикарбоксианилида П-стеароиламинобензоилуксусной кислоты. Получается фотоматериал, очувствленный в зоне 540-670 ммк с максимумом при

65Qммк. Диффузия сенсибилизатора в соседний эмульсионный слой не происходит.

Пример 3. Аналогично предыдущему в 1 л эмульсии вводят 150-300 мл 0,02% спиртового раствора 3,9-диэтил-3-|3-карбокси-этил4,5-бензо-5-фенилтиакарбоцианинбромида и 400 мл 2,5% раствора З-сульфо-б-метилоктадециламиноанилида 1 окси-2-нафтойной кислоты или N-октадецил- (3,5-дикарбоксифенил) -амида 1 -окси-2-нафтойной кислоты. Зона дополнительной светочувствительности полученного таким образом фотоматериала 530-680 ммк с максимумом при 645 ммк. По величине светочувствительности за красным фильтром этот фотоматериал всего на 10-15% уступает полученному сенсибилизацией одним из наиболее эффективных тиакарбоцианинов -3,3-ди (р-карбоксиэтил)5,5-диметокси-9-этилтиакарбоцианинбетаином (условный N° 1458).

Значения светочувствительности, общей и дополнительной (за желтым и красным фильтрами), слоев, сенсибилизированных указанными красителями общего строения I приведены в таблице 1.

Таблица 1.

Склонность красителей к диффузии определена по описанному в авторском свидетельстве СССР № 109977 (приоритет от 16.XI-1956 г. И. И. Левкоев, Э. Б. Лифщиц, Т. Д. Рыбникова) методу полива двухслойных желатиново-эмульсионных слоев.

На стеклянные пластинки (или подложку) поливают 6% желатиновый раствор, содержащий 30-40 мг/л сенсибилизатора и, в случае необходимости, - компоиенту (10 г/л). Затем на высушенный слой поливают несенсибилизированную эмульсию тип 10. Полученные двухслойные пластинки после высущивания экспонируют либо в спектрографе Хильгера (качественные данные), либо в сенситометре ГОСТ. В том случае, если в желатиновом слое содержался недиффундирующий краситель, дополнительная светочувствительность верхнего слоя, т. е. несексибилизированной эмульсии, практически не должна увеличиваться.

В случае же диффундирующих сенсибилизаторов, например красителя № 1458, дополнительная светочувствительность эмульсии тип 10 возрастает во много раз.

В таблице № 2 приведены данные, характеризующие способность красителей строения I к диффузии, полученные по описанному методу.