Комплексы 7-вт.бутил или циклогексиламино-7-фенил-8-тионо-1,2,3,4,5,6-гексатиокана с @ -ацетонилолиго-(1,1-диметилэтилен)-уксусной кислотой в качестве противозадирной и противоизносной присадки к диоктилсебацинату Советский патент 1991 года по МПК C07D341/00 C10M135/34 

Изобретение относится к области химии и химической технологии,конкретнее к комплексам гетероциклических аминов с карбоновыми кислотами, т.е. к комплексам аминопроизводных гексатиоканов с карбоновыми кислотами общей формулы

(I)

сн 6 5

NH-C -

сн5-с-сн2-(с-сн2)в Гсн2ч Ј Ј

ОСН3Ј Ј

W

где R -ВТ.-С4Н9 (а); СеНц (б), которые являются противозадирными и противоизносными присадками к диоктил- себацинату.

S

S

8

Известны 7-алкиламино-7-фенил-8-ти- оно-1,2,3,4,5,6-гексатиоканы формулы

NHR C6H5-C-C S

V,

где R - BT.-CiHg (а), СбНп (б), которые улучшают термоокислительную стабильность и смазывающую способность синтетического смазочного масла диоктил- себацината (ДОС).

Однако показатели, характеризующие противоизносные и противозадирные свойС О 00 СО

о ел

ства этой смазочной композиции, недостаточно высоки для использования ее в жестких условиях эксплуатации механизмов и машин.

Цель изобретения- выявление новых производных из класса гексатиоканов, улучшающих противозадирные и противоизнос- ные свойства диоктилсебацината.

Поставленная цель достигается новыми комплексами гексатиоканов с а -ацетони- лолиго-(1 ;1-диметилэтилен)-уксусной кислотой.

Эти комплексы получают нагреванием до 70°С соответствующего гексатиокана с кислотой при молярном отношении 1:1. Они представляют собой желтые вязкие массы. Их строение доказано элементным анализом и данными ИК- спектроскопии. В ИК-спектрах комплексов отсутствуют полосы валентных и деформационных колебаний свободной NH-группы, имеющиеся в спектрах исходных гексатиоканов - VNH: 3320 (а). 3340 см 1 (б) (Змн 1530 . Полоса валентных колебаний карбоксильного карбонила исходной кислоты расщепилась в дублеты: 1713 и 1693 (а), 1713 и 1697 см-1 (б), которые характерны для - группы карбоксила, связанного водородной связью с аминной функцией.

То, что комплексообразование осуществляется с сохранением гидроксильной группы (без переноса протона, т.е. без соле- образования) подтверждается наличием полос валентных он около3540 см-1) и деформационных ((5он 1230 )колеба- ний гидроксила и отсутствие полос колебаний карбоксилатной и аммонийной групп. Эти комплексы хорошо1растворимы в синтетическом смазочном масле ДОС.

Пример1.1,83г (0,005 моль) 7-вт.- бутиламино-7-фенил-8-тионо-1,2,3,4,5,6- гексатаокана и 21,5 г (0,005 моль) а -ацето- нилолиго-(1,1 -диметилэтилен)-уксусной кислоты перемешивают при 70°С в течении 1 ч, Образуется желтая прозрачная вязкая масса. Выход комплекса la-количественный,

ИКС: 1713 и 1693 (vo о карбоксильной группы); 3310 см (VNH связанной водородной -связью); 3545 см (v он)1720 см (v с- о кетонной функции), 1230 (бон) 773 (монозамещенное фенильное кольцо); 1529 (v с- с фениль- ного кольца);1160 (v c-s)

Найдено,%: С 80,56; 81,20: Н 13,15; 13,48; S 4,57; 4,63.

С317 Нб25 N03 S7.

Вычислено,%: С 81,04; Н 13-37; S 4,78. П р и м е р 2.

2,12 г (0,005 моль) 7-циклогексиламино- 7фенил-8-тионо-1,2,3,4,5,6-гексатиокана и 21,5 г (0,005 моль) а-ацетонилолиго (1,1-ди- метилэтилен}- уксусной кислоты перемешивают при 70°С в течение 1 ч. Образуется желтая прозрачная вязкая масса.

Выход комплекса 16 количественный. 0 ИКС:1713см 1и1697см 1(у с-о карбоксильной группы); 3356 ( v NH связанонной водородной связью); 3540 см (VOH ); 1720см (v с-о кетонной функции); 1230, (д он); 757 (монозамещенное 5 фенильное кольцо); 1529 (vc-c фениль- ного кольца); 1160 (v c-s).

Найдено, % : С 80,86; 81-65; Н 12.98; 13,60; 54,63:4,82.

С319 Нб25 N03 S.

0 Вычислено,% : С 81,09; Н 13,33; S 4,75. Для испытаний в качестве присадок полученные комплексы вводят в смазочное масло ДОС в количестве,(мас. %):

Комплекс 15,5-11,0

5 Базовое маслодо 100

и перемешивали при комнатной температуре до полного растворения комплекса.

Смазывающие свойства определяют на четырехшариковой машине трения ИТС0 МТ4 по ГОСТу. Для сравнения испытывают в качестве присадок исходные гексатиоканы (П).

Противозадирные свойства композиций оценивают по величине стандартных

5 показателей Рс (нагрузка сваривания). Из (индекс задира). Противоизносные свойства оценивают по величине ОПИ (общий показатель износа). Результаты испытаний представлены в в табл.1.

0 Преимущество новых соединений состоит и в том, что при их помощи можно добиться такого уровня свойств,который недостижим при помощи известных соединений (На,б) ни при каких их концентрациях.

5

Известные соединения (II) плохо растворимы в масле: (Па) - не выше 0,033 моль/кг, (Иб) - не выше 0,035 моль/кг. В табл.2 приведены данные для этих предельных кон- 0 центраций соединений (II). Видно, что кроме наименьшей из использованных концентраций (la), активность новых соединений (I а) и (16) в исследованном диапазоне концентраций выше, чем у соответствующих из- 5 вестных соединений ( На) и (116) при любой концентрации их.

Формула изобретения Комплексы 7-вт.-бутил или циклогекси- лэмино -7-фенил-8-тионо-1,2,3,4,5,6-гексатиокана

с а - ацетонилолиго-(1,1 -диметилэтилеи}-уксус- ной кислотой общей формулы Сбнь

CHjОЦ .

СН,-С-СН2-(С-СНДш-сн2 0 R S

СП,

где R вт - или СбНп,

в качестве лротивозадирной и противоизносной присадки к диоктилсеба- цинату.

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к комплексам 7-вт.-бутил или циклогексиламино-7-фенил -8-тионо-1, 2, 3, 4, 5, 6-гексатиокана с α - ацетонилолиго-(1,1-диметилэтилен)-уксусной кислотой ф-лы @ , где R - вт. = C₄ H₉ (а), С₆Н₁₁(б), которые являются противозадирными и противоизносными присадками. Цель - выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получают нагреванием соответствующего 7-алкиламино-7-фенил-8-тионо-1, 2, 3, 4, 5, 6-гексатиокана с α-ацетонилолиго-(1,1-диметилэтилен)-уксусной кислотой при молярном соотношении 1 : 1. Выход, %

бруттоо-ф-ла: для соединения а) 100

C₃₁₇H₆₂₃NO₃S₇

для б) 100

C₃₁₉H₆₂₅NO₃S₇. 2 табл.

Т a j8 лн ц ...

Таблица 2