5-Алкил-2-[4-(2-Е-циановинил)-фенил]-пиридины в качестве компонентов жидкокристаллического материала и жидкокристаллический материал для электрооптических устройств Советский патент 1992 года по МПК C07D213/57 C09K19/42 

ммоль) 2-(4-бромфенил)-5-пропилпиридина. 0,183 г (0,6 ммоль) Р (о-СНзСбНф; 0,0345 г (0,15 ммоль) Pd(OAC)2; 7,65 мл EtaN и 1,62 г (1,56 мл, 22,5 ммоль) акриловой кислоты. Колбу нагревают до кипения и кипятят в токе аргона 1 ч. Реакционную смесь растворяют в 100 мл воды, фильтруют через стеклянный фильтр и фильтрат подкисляют 10%-ной соляной кислотой до рН 6. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и ацетоном. Сушат на воздухе. Выделяют 4 г (99%) соединения (На). Хлор- гидрат кислоты не перекристаллизовывают и не анализируют и направляют на следующую стадию.

Получение амида 5-пропил-2-{4-(2-Е- карбоксивинил)-фенил}-пиридина (Ilia).

К смеси 3,35 г (11.1 ммоль) соединения (На) в 10 мл сухого хлористого метилена прибавляют при перемешивании 3,5 г (16,5 ммоль) пятихлористого фосфора и перемешивание продолжают еще 3 ч. Реакционную смесь медленно выливают при 0°С в 30 мл водного аммиака, перемешивают 1 ч и упаривают хлористый метилен. Осадок отфильтровывают, промывают водой, ацетоном. Выделяют 2,3 г (79,5%) амида (Ilia) с т.пл. 240-245°С. Аналогично выделяют следующие соединения: (VI6) с т.пл. 238-241°С, Vie с т.пл. 235-240°С; VI г с т.пл. 230-234°С; VI дет. пл. 229-234°С. Вещества, не анализируя, направляют на следующую стадию.

Получение 5-пропил-2- 4-(2-Е-цианови- нил)-фенил -пиридина (la).

Смесь неочищенного амида (Ilia) 2,3 г (8.75 ммоль) и 10 мл хлорокиси фосфора кипятят 2 ч, отгоняют избыток хлорокиси фосфора в вакууме. К остатку добавляют 50 мл бензола и ней i рализуют при охлаждении водным аммиаком. Бензольный слой промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия и фильтруют через слой SI02 L 5/40 (п 2 см). Бензол отгоняют, остаток перекристаллизовывают из спирта. Выделяют 1.4 г (61 %) соединения (la).

Спектр ПМР (ССЦ): 0,85 (ЗН, м, СНз); 1,3-1,6 (2Н, м, СН2); 2,65 (2Н, т,1 6 Гц, CH2Ph); 5,95(1 Н, д 16,5 Гц, На); 7,45 (1 Н, д,3 16,5 Гц Н0; 7,55 (2Н, дД 8 Гц, Нз.б); 7,6(1Н,дд, 2ГЦ, Ну)7.7(1Н. дд.у 8 Гц.а 1 Гц, н/3)); 8,05 (2Н.З - 8 Гц, Н2б);8,55(1Н, д,3-1 Гц, На)

Аналогично получают соединения (б-д), Температуры фазовых переходов и элементный анализ соединений (I) представлены в табл.1; сравнительные данные по температурам фазовых переходов для известных и предлагаемых соединений (I) - в табл.2.

П р и м е р 2. Получение ЖКМ: 0,1 г (10 мас.%) 5-пропил-2-{4-(2-Е-циа- нойинил)-фенил -пиридина;

0,15 г (15 мас.%) 5-пентил-2-{4-(2-Е-циа- новинил)-фенил -пиридина;

0,2 г (20 мас.%) 2-циано-5-(4-гептилфе- нил)-пиридина;

0,15г(15мас.%)4-этоксифенил-транс-4- пропилциклогексилкарбоксилата;

0,1 г (10 мас.%) 4-этоксифенил-транс-4- бутилциклогексилкарбоксилата;

0,15 г (15 мае. %) 4-этоксифенил-транс-4- гексилциклогексилкарбоксилата;

0,05 г (5 мас.%) 2{4-(4-транс-пентилцик- логексил)-фенил}-5-этил пиридина;

0.1 г (10 мэс.%) 5-{4-пентилфенил}-2-{4- цианофенил)-пиридина.

Компоненты помещают в сосуд, нагревают до температуры 90°С, тщательно перемешивают, охлаждают и получают готовый к употреблению ЖКМ с интервалом немати- ческой фазы от -12 до 93.8°С. Аналогично получают другие ЖКМ по примерам 3-8.

Предлагаемые составы приведены в табл.3 (для сравнения приведены составы по известным компонентам, интервалы не- мэтической фазы ЖКМ. в которых предлагаемые соединения заменены на равное количество известных соединений, - примеры 2а-8а).

При повышении содержания соедине- ний (I) происходит повышение нижнего предела температуры просветления (примеры 7 и 7а). Снижение содержания соединений (I) существенного влияния на температуру просветления не оказывает (Тм-1 по приме- рам 8 и 8а сравнимы и невысоки - 69,1 и ,68,5°С соответственно).

Таким образом, предложенный ЖКМ обладает более высокой температурой просветления (73,6-118,2°С), чем известные (70.8-80,1°С).

Формула изобретения 5-Алкил-2 4-{2-Е-циановинил)-фенил - пиридины формулы

50

CnH2ntl

CH CH-CN

5

где п - целые числа от 3 до 7, в качестве компонентов жидкокристаллического материала для электрооптических устройств.

2. Жидкокристаллический материал для электрооптических устройств, включающий жидкокристаллические вещества, выбранные из класса производных бифенила, цик- логексанэ, диоксана, пиримидина, циан-, или цизнфенил-,или алкилпиридинэ, алкил

(алкокси) фениловых эфиров алк.ил(алкок- си)бензойных кислот и/или транс-циклогек- санкарбоновыхкислот, алкилфениловых эфиров п-(4-алкил- транс-циклогексил-бензойной кис- лоты, п -(4-алкил-транс-циклогексил)-фени- ловых эфиров 4-алкил-транс-циклогексан- карбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения температуры просветления, материал дополнительно со- держит от 1 до 5 5-алкил-2-{4-{2-Е-циано- винил)-фенил -пиридинов формулы

СПН2п+1

сн сн-сы

где п - целые числа от 3 до 7, при следующем соотношении компонентов. мас.%:

Соединения

указанной формулы3,0-40,0

Жидкокристаллические

веществаОстальное.

Изобретение относится к производным пиридина, в частности к 5-алкил-2- 4-(2-Е- циановинил)-фенил}-пиридинам формулы СпН2П+1 CH CH-CN где п - целые числа от 3 до 7, которые могут быть использованы как компоненты жидкокристаллического материала, а также к жидкокристаллическому материалу для электрооптических устройств. Цель изобретения - выявление новых соединений указанногокласса. обладающих жидкокристаллическими свойствами, и поИзобретение относится к производным пиридина, конкретно к 5-алкил-2- 4-(2-Е-ци- ановинил)-фенил -пиридинам общей формулы CnH2n, CH CH-CN где п - целые числа от 3 до 7, которые могут быть использованы как компоненты жидкокристаллического материала (ЖКМ), а также к ЖКМ для электрооптических устройств. вышение температуры просветления материала, полученного на их основе. Получение целевого соединения ведут из амида 5-про- пил-2- 4-(2-Е-карбоксивинил}-фенил}-пири- дина (полученного из хлоргидрата 5-пропил-

Сп Нгп 4 (о -сн сн-с«

(известные соединения) n I TC.N c.t , I Ti-w i I Ты-1 ,

....L:C...J....:L.L..-..

йпНггч4-(Ј

(пред;

O -CH CH-CN

iraewje соединения)

ATN t- n TS.N( J TS.M , TN.t , I ATN,

c- I°c I c I. ec I «c.

53,0

112,0

59,0

3

i

8,2 73,5 65,7 ,1 ,0

110,0 162,0 150,2 155,1

Таблица 1

Таблица2

йпНггч4-(Ј

(пред;

O -CH CH-CN

iraewje соединения)

8,2 73,5 65,7 ,1 ,0

110,0 162,0 150,2 155,1

123,1 1,2 133,0 ,0