Способ получения тиоцианата одновалентной меди Советский патент 1992 года по МПК C01C3/14 

Изобретение относится к пЪлучению тиоцианата меди (1) и MqmeT найти применение в химической и крксохимичес-, кой промышленности.

Роданид одновалентной меди находит применение в качестве эффективного биоцида при изготовлении необ- . растающих красок светлых тонов, стойких в условиях морской атмосферы. Применяется для специальных видов бумаг, для обработки лозы виноградников, в органической химии для замещения диазогруппы на родан-группу.

Целью изобретения является повышение степени использования меди.

Пример.В 1 мз раствора сульфата меди 15, концентрации

ри температуре и постоянном перемешивании было введено 0,85 м . отработанного водного раствора мышьяко00во-содовой сероочистки, содержащего,

г/л: NaSCN 120; 168;

о 30; 35; NagAs050,15; . 0,5, что соответствовало соотношению 1;1,2 к исходному сырью.

После 30-минутного перемешивания системы образовавшийся тиоцианат меди

отфильтровывали, а маточник подвергали щелочной регенерации при . Для этого к нему было добавлено 0,95 мз 5 -нйго раствора соды, дозирование которой производилос-ь в течение 50 мин В результате тётратио- . нат натрия был восстановлен до тиосульфата. Полученный раствор подверг ли выпарке под вакуумом 600 мм рт.ст. с последующим отделением сульфата натрия и получением при Этом 0,59 м раствора тиосульфата натрия. Последний был передан на исходную стадию процесса 4 В результате в качестве товарной Продукции было получено тиоцианата меди 101,63 кг, что составляет от теории, и 190 кг сульфата натрия, степень использования меди - 98,6.. В табл. 1 приведены эксперименты, иллюстрирующие влияние соотношения исходного сырья и отработанного водного раствора мышьяково-содовой сероочистки на степень использования меди. В табл. 2 приведено влияние темпе ратурного режима процесса на качество продукта. Из табл. 2 видно, что повышение температуры выше нежелательно потому, что осадок окисляется и стайовится черным, т.е. одновалентная медь окисляется в двухвалентную. Понижать температуру ниже не имеет смысла, поскольку снижается скорость образования CuSCN и требует дополнительной затраты на охлаждение раствора. Отработанный водный раствор мышья ково-содовой сероочистки получают в качестве отхода производства при выделении из коксового газа сероводорода. В своем составе он содержит разли ные соединения, основными из которых являются, г/л: NaSCN 90-150; 160-260; . 20-60; 15-40 : 0,1-0,2; 0,5. Сущность процесса, как и 8 извест ном способе, состоит в восстановлении ионов двухвалентной меди до од новалентной . В качестве восстановителя в основ ном используют содержащийся в отработанном растворе мышьяково-содовой сероочистки тиосульфат натрия. Процесс восстановления протекает по реакции 2CuS04+2Na/ S,p04+2NaSCN 2CuSCN+ +2Na/iS4 GU+2На2 . При этом выход целевого продукта степень использования меди выше не только в сравнении с известным способом, но и в случае, если для процесса восстановления меди использовать чистый раствор тиосульфата натрия. Таким образом, присутствующие в отработанном растворе мышьяково-содовой сероочистки примеси в сочетании с тиосульфатом приводят к более интенСИВНОМУ восстановлению меди. Кроме этого, для осуществления способа необходимо отработанным раствором мышьяково-содовой сероочистки подвергать радтвор меди., а не наоборот , в отработанный раствор сероочистки вводить раствор меди, поскольку в этом случае выход тмоцианата меди снижается н 10-20%.. Это можно объяснить тем, что при наличии в системе в момент смешения реагентов избытка тиосульфата и роданидов, образуется комплекс, содержащий медь. Поэтому для достижения высокого выхода целевого продукта реакционная смесь должна содержать сульфат меди в избытке против стехиометрии. В табл. 3 приведены результаты эксперимента введения в раствор сульфата меди отработанного раствора, мышьяково-содовой сероочистки коксового газа и 5 наоборот, добавление к последнему раствора сульфата меди. Кроме этого, в табл. 4 проиллюстрирована существенность влияния используемого отработанного раствора сероочистки на выход тиоцианата меди-, Приведенные эксперименты показывают , что обязательными условиями осуществления процесса являются порядок подачи реагентов, использование в качестве реагента-восстановителя отработанного раствора мышьяково-содовой сероочистки, объемное соотношение реагентов (1:1,2-1:1,4), температура процесса. В табл. 5 приведены сопоставительные данные по выходу продукта в предложенном способе и способе-прототипе .k Предлагаемый способ позволяет повысить степень использования меди при получении тиоцианата одновалентной меди из сульфата меди до Э7,,2% с 97 по известному способу. Кроме того, способ позволяет использовать отходы Производства коксового газа, что снижает загрязнение окружающей среды.

Формула изобретения

I 1. Способ получения тиоцианатаоднсвалентной меди из сульфата меди, вклю чающий обработку его роданидом щелочного металла и восстановителем с последующим отделением осадка целевого продукта от маточного раствора, о тличающийся тем, что, с целью повышения степени использования меди, в качестве источника роданида щелочного металла и восстановителя

используют отработанный раствор мышьй ково-содовой сероочистки коксового газа, а обработке подвергают насыщенный раствор сульфата меди при 20-ЗО С и объемном соотношении раствора сульфата меди и отработанного раствора соответственно 1.: (1,2-1 jt).

2. Способ по п. 1,отличающ и и с я тем, что маточный раствор. .подвергают щелочной термической регенерации и возвращают на стадию обработки сульфата меди.

Т а б л и ц а 1

Изобретение относится к получению тиоцианата меди и может найти применение в химической и коксохимической промышленности. Способ включает обработку сульфата меди родами- :дом щелочного металла и восстановителем с последующим отделением осадка целевого продукта от маточного раствора, в котором, с целью повышения степени использования меди, в качестве • источника роданида щелочного металла и восстановителя используют обработанный раствор мышьяково-содовой сероочистки коксового газа, а обработке подвергают насыщенный раствор сульфата меди при 20-30*0 и объемном соотношении раствора сульфата меди и обработанного раствора, равном .1:1 ,2- 1,^, причем маточный раствор подвергают щелочной термической регенерации и возвращают на стадию обработки сульфата меди. Способ позволяет достичь степени использования меди 97,9-99,2^. 1 з.п. ф-лы, 5 табл.^ . -

Раствор сульфата меди -f отработанный раствор мышьяковосодовой сероочистки

Таблица 2

Таблица 3

98,7

1708760

Отработанный раствор мь1шьяково-содовой сероочистки + раствор сульфата меди Продолжение табл.3

85