Клеевая композиция Советский патент 1992 года по МПК C09J163/00 

ропрен, бутадиен-митральный каучук и ускоритель. Он также не предусматривает предварительной химической обработки поверхности фторопласта; в отвержденном состоянии устойчив к растворителям и минеральным маслам,

Недостатком этой клеевой композиции является ее многокомпонентность (8 позиций) и применение растворителя, что снижает технологичность и безопасность труда. Кроме того, клей также не обладает высокой адгезией при склеивании фторопласта.

Целью изобретения является повышение адгезионной прочности при склейке деталей из фторопласта и технологических свойств.

Поставленная цель достигается тем, что клеевая композиция, включающая эпоксидную смолу, отвердитель аминного типа и наполнитель, согласно предлагаемому изобретению, содержит полиэфируретанэпок- сид на основе простых эфиров формулы

C1I,-CK-H.-TOICOO-B -TOICO-RЧ

-OCONH-R -HHCOOR -CH-CH2 ,

чох

где Л -СН2-СН2- СН2- ,,, л-14 (

Л -Снг СНз

0-@-С- О -0-СНгCHj

1СНз

-аг-сн, -о-@-с-ф-о-снгстон J nCHj

(CHz)OtCH2)iOCH2-CH-1,°Н

-CHZJ-0( CHI)J0(Cll1)20-CH2-fcir- -CII2-0-(CH4)j-0-CH,-, n-lo/71/2

в качестве отвердителя - диэтилентриамин и дополнительно аминоэтилвиниловый эфир при следующем соотношении компо- нентов, мае.ч.:

Полиэфируретанэпоксид100

Диэтилентриамин8-12Аминоэтилвиниловый эфир0,1-3,0 Наполнитель 0,5-3,0 В качестве наполнителей применяют аэросил, нитрид бора, диоксид титана.

Полиэфируретанэпоксид (технический индекс ЭУО-147) разработан в отделе физи- ко-химии полимеров ИХВСАН УССР. Технология его производства освоена на опытном производстве ИХВС АН УССР

Химизм процесса заключается во взаимодействии форполимера на основе поли- окситетраметиленгликоля ПФ-100 (ТУ 6-02-648-81) и 2,6-2,4-толуилендиизоцианата (ТУ 113-03-340-84) с вторичными ОН- группами диэпоксидов ЭД-20 (ГОСТ 10587-72) и ДЭГ-1 (ТУ 6-05-1645-73) с образованием полиэфируретанэпоксидов с концевыми эпоксидными группами.

Процесс протекает в две стадии.

1. Получение макродиизоцианата (форполимера) на основе ПФ-1000 и 2,4-2,6 ТДИ по схеме:

NCOR NCO-t-HOROH- UCO-R -NHCOO- -R-OCONH-R -tfCO где R (OCH2CH2CH2CH2)n , л -14

2. Получение полиэфируретанэпоксида идеализированной формулы

NCO-R -UHCOO-R-OCO-UH-R - -:NCO+нов - сн- CHZ+нон -СН-СНг - Шг-СН-Н -ОСОКН-я -шсоок-осгаган сглт сн-сн,

г

СН3 )-СНг-СНСН3ОН

,

-снг -о-{ -с- -снг-сн- л Яз л 1г/л« 2

Го(сн2)го(сн2)гся-снЛLон J

-0(СНг)20(СНг)гО-СН2-С Н-СН2- -0-(СНг)2-СНг- ww 2

Продукт представляет собой прозрачную вязкую жидкость желтого того цвета по20 1,5210-1,5215; d420 1141,0-1145,0 кг/м3; массовая доля эпоксидных групп 14,5-15,5, вязкость при 25°С 12,5-15,0 Па- с.

ИК-спектральный анализ подтверждает протекание реакции взаимодействия изоциаиатных и гидроксильных групп. Имеются полосы 1540, 1710, 3340 , характерные для уретановых связей. Полоса поглощения изоцианатных групп 2280 отсутствует. Имеются полосы поглощения в области 920 и 830 , характеризующие эпоксидные группы. Спектры ЯМР также

подтверждают наличие уретановых и эпоксидных групп.

Аминоэтилвиниловый эфир (ТУ 6-01- 13-11-85) является реакционноспособным соединением, сочетающим в молекуле двойную связь, эфирную и аминогруппы. Он применяется как промежуточный продукт в органическом синтезе. О применении его для клеевых композиций сведений в литературе нет.

Для экспериментальной, проверки предлагаемого состава были подготовлены 11 смесей ингредиентов, 4 из которых показали оптимальные результаты. Смеси получали простым смешением компонентов, клей наносили на предварительно ошкуренную и обезжиренную поверхность кистью гонким слоем. Давление при склеивании 0,1-0,5 кгс/см2; отверждение проводили при 20-25°С в течение 24 ч, при 100-120°С - 40- 60 мин.

Испытания прочности клеевого соединения на сдвиг проводили по ГОСТ 14759- 69.

В табл.1 приведены составы образцов с различным соотношением ингредиентов.

Данные по адгезионной прочности кле- гвого соединения приведены & табл.2.

Из таблицы следует, что клеевая композиция предлагаемого состава (п.п. 7-9.12) имеет значительно более высокую прочность клеевого соединения фторопласта с металлом и фторопластовых поверхностей. Применение в составе клея новых ингредиентов в сочетании с отвердителем и наполнителем позволяет повысить адгезионную рочность при склейке деталей из фторопласта в 1,5-2 раза. Таким образом, данный состав придает клею новые свойства. Кроме того, согласно предлагаемому изобретению, клеевой состав не включает летучих растворителей и, в отличие от прототипа, содержит меньше ингредиентов, что повышает его технологические свойства.

Формула изобретения

Клеевая композиция, включающая эпоксидную смолу, отвердитель аминного

типа и наполнитель, отличающаяся тем, что, с целью повышения адгезионной прочности при склейке деталей из фторопласта и технологических свойств, она в качестве эпоксидной смолы содержит

полиэфируретанэпоксид на основе простых эфиров формулы

СН2-СН-R -БКСОО-H -OTtCO - и

- ОСОШ- R1- NHCO СН- СН2 ,

хох

где R - СН2-СН2- СН2-СН20 П, п-И к - р}-СНз

,СНз

0-@-С- -0-СН2- СН3

-СН-СН2

- )-с-(о -о-сн2-снОН

где п 1,2

-CHZ-|0-(Ш2)гО(тг)гОСН;г СИ-л,0Н -CH2J-0( СН2)20(СН2)20-СНГШ-ШгО-(СНг)2-0-СН2-, п-1,2 в качестве отвердителя - диэтилентриамин и дополнительно аминоэтилвиниловый эфир при следующем соотношении компонентов, мае.ч.:

ПолиэфируретанэпоксидДиэтилентриамин

Аминоэтилвиниловый эфир Наполнитель

. 100 8-12

0,1-3,0 0.5-3,0.

Компбненты

Содержание компонентов, мае.ч., в композициях по примерам

Использование: для склейки фторопластовых деталей и фторопластов с металлами Сущность изобретения: композиция включает полиэфируре- тотриэпоксид на основе простых эфиров О- CH2-CH-R --iraCOOR NHOCO - В - OCONH-B -miCOOR - СН-СН2-0 В Јсн2-сн2-сн2- сн 2- о „ H,R m-C6H4-CH3, R -CH2- л Изобретение относится к классу клеев на основе высокомолекулярных продуктов полимеризации и поликонденсации и может быть использовано для склеивания фторопластовых деталей и фторопластов с металла- ми в химическом машиностроении, приборостроении, радиоэлектронике. Известен клей, включающий эпоксидную смолу, отвердитель и целевые добавки. Его можно использовать для склеивания 0-п-С6Н4-С(СНз)2-С6Н4-п- -0-СН2-СН(ОН)(СНз}2--СвН4-п-0-СН2 -СН-, я-1,2 , К -«гСНг о(СНа)гО(СН2)2- -0-CH2-CK-CHj-0-(CH2)2-0он -{cH2)2-0-CH2- j H-CH2-0-(CH2b-, -0-СН2-, л 1,2 100 мае.ч. диэтилентриамин - 8-12 мае ч., аминоэтилвиниловый эфир формулы CH2-CH-0-CH2-CHaNH2 0,1-3,0 мас.ч, наполнитель 0,5-3,0 иас.ч. Компоненты смешивают. Отверждение проводят при 20-25°С 24 ч. Характеристики композиции: адгезионная прочность фторопласт Ф-4 - фторопласт Ф-4 - 22-26,5 кг/см2 при сдвиге, фторопласт Ф-4 - сталь-3 - 22 кг/см2, фторопластов без предварительной химической обработки их поверхностей. Хотя клей устойчив к агрессивным средам и после отверждения нерастворим в воде, керосине, ацетоне, спирте, минеральных маслах, однако он не обладает высокой прочностью. Наиболее близким к предлагаемому является клей, содержащий эпоксидую смолу, отвердитель, растворитель, наполнитель, полипропилен, бронированный полихлосл с XI Ы Os SQ 00

Пример 1 имеет следующий состав, мае.ч.: ЭД-20- 5,0; ПЭПД - 10,0%; толуол - 33,0; хлорированный этилен - 10,0 пример 2 имеет следующий состав, мае,ч.: эпоксидная смола ТК-75- 8,0; лолизмил ЛД-20-25,0; толуол - 6,0; СКН-26-1-2,0; бромироаанный наирит - 2,0; пропилен атактический - 2,0; Т 0$ - 7,0; УП-бОб/2 - 2,0.