Способ пикелевания голья Советский патент 1992 года по МПК C14C1/08 

1

(21)4869247/12 (22) 28.09.90 (46)30.10.92. Бюл. №40

(71)Центральный научно-исследовательский институт кожезенно-обувной промышленности

(72)В.Ф.Абрамов, В.С.Кочетыгов, Г.Г.Якушева, И.В.Скопцова, Е.Н.Масуренко и Г.М.Тюрина

(56) Методика производства кож хромового дубления разных толщин и ассортимента для верха и подкладки обуви из шкур крупного рогатого скота. М., 1983.

Авторское свидетельство СССР Мэ 1546491, кл. С 14,С 1/08, 1988.

(54) СПОСОБ ПИКЕЛЕВАНИЯ ГОЛЬЯ (57) Сущность изобретения: голье пикелюют в присутствии продукта взаимодействия хромсодержащих аминокислот и полиглицеринов в присутствии серной кислоты с содержанием массовой доли оксида хрома 5-7% в количестве 2-8% от массы голья. 1 табл.

Изобретение относится к способам химической обработки голья, в частности к пи- келеванию, и может быть использовано при выработке кож для верха обуви.

Известен способ пикелевания голья путем обработки его минеральной солью и кислотой в присутствии жирующего средства хлорополь в количестве 1% от массы голья.

Недостатком указанного способа является то, что он не обеспечивает получение кож с высоким выходом по площади, сокращение расхода дубящих солей хрома или титана и их равномерное распределение по толщине дермы.

Прототипом предложенного технического решения является способ пикелевания голья путем обработки его минеральной солью и кислотой в присутствии сульфохлори- рованного парафина нормального строения с длиной углеводородной цепи Сю-С22 и

содержанием массовой доли серы 2,5-13% в количестве 2-6% от массы голья.

Недостатком прототипа является то, что он не обеспечивает равномерного распределения минеральных дубителей в толще дермы, что не позволяет достичь лучшего и равномерного связывания активных групп дубителей с коллагеном, что в конечном итоге приводит к получению отдушистой готовой кожи.

Целью изобретения является улучшение качества кож за счет снижения отдуши- стости.

Это достигается тем, что в способе пикелевания голья путем обработки его минеральной солью и кислотой в присутствии жирующего вещества хромполь в количестве 2-8% от массы голья, полученного в результате взаимодействия хромсодержащих аминокислот и полиглицеринов в присутствии серной кислоты и содержанием массовой доли оксида хрома 5 %

VI VJ

ГО

ел

00

Отличительной особенностью предложенного способа является то, что обработка мягченого голья в процессе пнкелевания препаратом хромполь в количестве 2-8% от массы голья увеличивает проницаемость дермы, обеспечивает более полное поглощение и равномерное распределение в толще дермы дубящих соединений хрома или титана, жирующих материалов при последующем жировании, что снижает отдуши- стость готовых кож и улучшает их качество. Увеличение проницаемости дермы обеспечивается тем, что препарат хромполь являясь полярным веществом, глубоко и равномерно проникает в структуру, дермы, прочно связывается с аминогруппами коллагена, при этом уменьшается количество незаряженных аминогрупп коллагена, что приводит к более полному поглощению и равномерному распределению по толщине дермы кислот из пикельной жидкости и дубящих соединений хрома или титана.

Препарат хромполь экранирует структурные элементы дермы, что препятствует интенсивному связыванию в наружных слоях дермы дубящих соединений хрома или титана и предохраняет кожи or появления отдушистости.

Равномерное распределение компонентов препарата хромполь и дубящих соединений хрома или титапа обеспечивает повышение степени разделения структурных элементов дермы и пришиванию лицевого слоя, что приводит к снижению отдушистости кож.

Обработка голья препаратом хромполь производится в присутствии поверхностно-активных веществ, что облегчает их проникание и распределение в структуре дермы.

Обработка мягченого голья препаратом хромполь в количестве менее 2% от массы голья не обеспечивает высокую проницаемость дермы и равномерное распределение дубящих солей хрома и титана по толщине дермы, а в количестве более 8% усложняет дальнейшую обработку кож, в частности их строгание.

Обработка мягченого голья препаратом хромполь, содержащим оксид хрома в количестве 6-7%, создает оптимальные условия для последующего дубления голья и получения высококачественной кожи (проницаемость дермы, более полное поглоще- ние и равномерное распределение -дубителей).

Препарат хромполь получен в результате взаимодействия хромсодержащих аминокислот и полиглицеринов в присутствии

серной кислоты при нагревании и соответствует ТУ 6-01-1012949-10-90.

Способ осуществляется следующим образом.

Голье, включая процесс мягчения, вырабатывается из сырья крупного рогатого скота по типовой методике.

Мягченое голье промывают в барабане проточной содой при температуре 26-32°С,

0 жидкостном коэффициенте - 2-2,5 в течение 15-20 минут. После окончания промывки в барабан подают воду при температуре 26- 32°С до жидкостного коэффициента (ж.к.) - 0,2-0,5 и вводят химические материалы, %

5 от массы голья: соль минеральная 5-7%, препарат хромполь в количестве 2-8% с поврехностно-активным веществом, устойчивым к действию кислот 0,06-0,3%. Продолжительность обработки 20-40 минут.

0 Кожи хромового дубления.

Затем в барабан добавляют воду при температуре 16-20°С до ж,к. - 0,6-0,7 и на ходу барабана заливают предварительно разбавленную водой в отношении 1:10 кис5 лоту, % от массы голья: или серную кислоту 0,4-0,7; или смесь серной кислоты 0,3-0,5 и органической кислоты (муравьиная, уксусная, фталевая и др.) 0,3-0,5. Продолжительность обработки 60-120 мин. Посл е

0 окончания пикелевания в барабан вводят раствор дубящих соединений хрома основностью 38-42% в количестве 1.4-1.8%, считая на оксид хрома, от массы голья. После достижения сквозного прокраса через 1.55 2,5 часов от начала дубления проводят повышение основности дубильного раствора объемным способом: путем введения водорастворимых солей, имеющих щелочную реакцию (карбонат натрия, бикарбонат

0 натрия, сульфит натрия и др.).

Через 2-4 часа вращения после повышения основности дубильного раствора полуфабрикат выгружают, выстилают и оставляют на пролежку в течение 8-12 часов.

5 После пролежки полуфабрикат проверяют на продубленность(КИП).

Кожи титанового дубления. Затем в барабан добавляют воду при температуре 20-25°С до ж.к. 0.8-1,0 и на

0 ходу барабана заливают предварительно разбавленную водой в соотношении 1:10 кислоту: серную - 0,4-0,7; или смесь серной кислоты 0,3-0,5 и органической кислоты (муравьиная, уксусная - 0,3-0,5). Продолжи5 тельность обработки 15-20 минут. Затем в барабан добавляют титановый дубитель - 2-3%, считая на диоксид титана, от массы голья. После достижения сквозного прокраса, через 2-3 часа от начала дубления, про- водят повышение основности сульфитом

натрия и гексаметилентетрамином (уротропином) по 1,5% (или оксидом магния - 1,0%) в два приема через 40-45 минут. В конце процесса рН голья должен быть 2,5- 3,0. Если подщелачивание проводят окси- 5 дом магния, то его добавляют в три-четыре приема в виде суспензии. Последующие процессы и операции проводят по утвержденным методикам, за исключением процесса жирования, где расход жирующих 10 веществ снижается в зависимости от вида кождо2-6% отмассы строганного полуфабриката.

Пример. Мягченое голье, выработанное из сырья хозлины по типовой мето- 15 дике, промыли водой при температуре 25°С, ж.к. - 2 в течение 15 минут и обработали при ж.к. - 0,2, температуре 2б°С следующии химическими материалами в % отмассы голья: 20

сернокислый аммоний - 5,0

препарат хромполь

с содержанием оксида

хрома 5% - 2,0

ПАВ (превоцел) -0,06.25

Продолжительность обработки 2& минут. Затем в барабан добавляли воду при температуре 16°С до ж.к. - 0,6 и залили предварительно разбавленную серную кислоту 0,4% от массы голья. Продолжитель- 30 ность обработки 60 мин. После окончания пикелевания в барабан добавляли дубящие соединения хрома основностью 33 % в количестве 1,4%, считая на оксид хрома, от массы.голья.35

После достижения сквозного прокраса ерез 1, 5 часа от начала дубления в раствор ввели в три приема с интервалом 30 минут раствор бикарбоната натрия в количестве 0,6% от массы голья. Продолжительность 40 дубления после повышения основности 2 аса. Затем полуфабрикат выгрузили и оставили на пролежку в течение 8 часов, после которой кожи выдержали пробу на КИП.

Последующие процессы и операции 45 производили по утвержденной методике.

П р и м е р 2. Мягченое голье, выработанное из сырья бычины легкой по типовой методике, промыли водой при температуре 29°С, ж.к. - 2,3 в течение 18 минут и обра- 50 ботали при ж.к. - 0,35, температуре 29°С следующими химическими материалами, в % от массы голья:

хлористый натрий - 6,0

препарат хромполь 55

с содержанием оксида хрома 6% -5,0

ПАВ (превоцел) -0,18,

Продолжительность обработки 30 минут. Затем в барабан добавляли воду при

температуре 18°С до ж.к. - 0,65 и заливали предварительно разбавленную серную кислоту 0,4% и муравьиную кислоту 0,4% от массы голья. Продолжительность обработки 20 минут. После этого в барабан добавляли титановый дубитель 2,5%, считая на диоксид титана, от массы голья. После достижения сквозного прокраса, через 3 часа от начала дубления, проводили повышение основности сульфитом натрия и уротропином.

В конце процесса рН голья был 3,0. Последующие процессы и операции проводили по утвержденной методике.

Примерз. Мягченое голье, выработанное из сырья яловки легкой по типовой методике, промыли водой при температуре 32°С, ж.к. - 2,5 в течение 20 минут и обработали при ж.к. - 0,5, температуре 32°С следующими химическими материалами, в % от массы голья:

хлористый натрий - 7,0

препарат хромполь

с содержанием оксида хрома 7% -8,0

ПАВ(ОП-Ю)-0,3.

Продолжительность обработки 40 минут. Затем в барабан добавили воду при температуре 20°С до ж.к. - 0,7 и заливали предварительно разбавленную серную кислоту 0,7% от массы голья. Продолжительность обработки 120 минут.

После окончания пикелевания в барабан добавляли дубяи е соединения хрома основностью 42%, в количестве 1,8%, считая на оксид хрома, от массы голья. После достижения сквозного прокраса через 2.5 часа от начала дубления в дубильный рас- тпор ввели в два приема с интервалом 40 минут раствор сульфита натрия в количестве 1,2% от массы голья. Продолжительность дубления после повышения основности 4 часа.

Затем полуфабрикат выгружали и оставляли на пролежку в течение 12 часов, после чего кожи выдержали пробу на КИП.

Последующие процессы и операции проводили по утвержденной методике.

П р и м е р 4. Мягченое голье, выработанное из сырья яловки легкой по типовой методике, промыли водой при температуре 32°С, ж.к. - 2,5 в течение 20 минут и обработали при ж.к. - 0.5, температуре 32°С следующими химическими материалами в % от пассы голья:

хлористый натрий - 7.0

препарат хромполь

с содержанием оксида хрома 4,5% -1,5

ПАВ(ОП-Ю) -0,08.

Продолжительность обработки 20 минут. Затем о барабан добавляли воду при температуре 20°С до ж.к. - 0,7 и залили предварительно разбавленную серную кислоту в количестве 0,7 от массы голья. Продолжительность обработки 120 минут,

После окончания пикелевания в барабан добавляли дубящие соединения хрома основностью 42 % в количестве 1,8%, считая на оксид хрома, от массы голья. После достижения сквозного прокраса через 2,5 часа от начала дубления в дубильную жидкость ввели в два приема с интервалом 40 минут раствор сульфита натрия в количестве 1,2% от массы голья. Продолжительность дубления после повышения основности увеличивается до 8 часов. Затем кожи выгружали и оставляли на пролежку в течение 12 часов, после чего кожи выдерживали пробу на КИП.

Последующие процессы и операции проводились по утвержденной методике.

Примере. Мягченое голье, выработанное из сырья бычины легкой по типовой методике, промыли водой при температуре 32°С, ж.х. - 2,5 в течение 20 минут и обработали при ж.к. - 0,5, температуре 32°С следующими химическими материалами в % or массы голья:

хлористый натрий- 7,0 препарат хромполь с содержанием оксида хрома 7,5% -8,5 ПАВ(прсвоцел)-0,6. Продолжительность обработки 40 мм- . . и Затем в барабан добавили воду при температуре 20°С до ж,к. - 0,7 и залили предварительно разбавленную серную кислот 0,7% от массы голья. Продолжительность обработки 120 минут. После окончания пикелевания в барабан добавляли дубящие соединения хрома основностью 42% в количестве 1,8%, считая на оксид хрома, от массы голья. После достижения сквозного прокраса, через 2,5 часа от начала

дубления в дубильную жидкость ввели в два приема с интервалом 40 минут раствор сульфита натрия в количестве- 1,2% от массы голья. Продолжительность дубления после повышения основности 4 часа. Затем кожи

выгружали и оставляли на пролежку в течение 12 часов, после чего кожи выдерживали пробу на КИП,

Последующие процессы и операции проводили по утвержденной методике.

В результате первых трех примеров были получены мягкие, полные на ощупь кожи с гладкой лицевой поверхностью, без отду- шистости, которые соответствовали требо- оаниям ГОСТ 938-75, ОСТ 17-258-80.

В таблице приведены результаты оценки качества кож, отдушистости по сравнению с прототипом.

Использование предложенного способа позволяет получить мягкую кожу с гладкой лицевой поверхностью улучшенного качества, характеризующуюся равномерным распределением оксида хрома и жировых веществ в толщине дермы и снижением отдушистости.

Формула изобретения

Способ пикелевания голья путем обработки его минеральной солью и кислотой в присутствии жирующего вещества, отличающийся тем, что, с целью улучшения

качества кож за счет снижения отдушистости, в качестве жирующего вещества используют продукт взаимодействия хромсодержащих аминокислот и полиглицеринов в присутствии серной кислоты с

0 содержанием массовой доли оксида хрома 5-7% в количестве 2-8% от массы голья.