Способ выработки кож для верха обуви из шкур крупного рогатого скота Советский патент 1991 года по МПК C14C1/08 C14C3/00 

Изобретение относится к легкой промышленности, в частности к кожевенному производству.

Целью изобретения является повышение качества кожи, интенсификация процесса дубления и снижение потерь соединений хрома.

Согласно предлагаемому способу пике- левание и хромовое дуоление проводят в присутствии амфотерного полиэлектролита, пролежку, раскраивание на элементы, отжим влаги, строгание, обрезку краев и бахтармы проводят после пикелевания. При этом в качестве амфотерных полиэлектролитов используют аммиачный гель полиакриламида и/или гидролизат коллагена. При пикелевании также используют отработанный раствор хромового дубителя с плотностью 1,045-1,055 г/см3 и рН 1,5-1,8 и/или дубящие соединения алюминия, и/или циркония, и/или титана в количестве 0,6-0,9% от массы голья в пересчете на оксиды металла.

Дубление строганого полуфабриката соединениями хрома проводят при 46- 50°С.

Пикелевание обеззоленного голья дубящими минеральными соединениями в присутствии амфотерных полиэлектролитов создает не только благоприятные условия

0 (А) 00

( СЛ

для перевода голья в кислое состояние без нажора, но и способствует равномерному распределению дубящих соединений в толще дермы за счет экранирующего и маскирующего действия амфотерных полиэлектролитов на лицевую поверхность голья (быстро связываются с дубящими соединениями), что исключает возможность образования стяжки и способствует получению равномерно наполненной мягкой кожи.

Кроме того, амфотерные полиэлектролиты оказывают стабилизирующее действие на низко концентрированные растворы таких минеральных дубителей, как двойная соль титанила аммония, сульфат цирконата натрия и соли алюминия, повышают их основность и реакцию среды, что способствует не только равномерному их распределению по слоям кожи, но и более прочному связыванию с коллагеном.

Аммиачный гель полиакриламида - это амфотерный полиэлектролит и полимер с одновременным содержанием в своей структуре свободных анионных (СООН) и ка- тионных(МН2) групп, содержит не менее 6% основного вещества, величина рН в пределах 7,5-8.

Гидролизат коллагена или белковый гидролизат - это не только амфотерный полиэлектролит, но и природный полимер, содержит не менее 15% сухого остатка, величина рН не выше 9,0, получен из отходов кожевенного производства (мездра, гольевая или хромоваяпбрезь или хромовая стружка) на основе термощелочного гидролиза. При рН среды более 7 в амфотерных полиэлектролитах преобладает отрицательный заряд, а при рН среды менее 7 - положительный заряд. Изоэлектрическая точка (отсутствие заряда) амфотерных полиэлектролитов находится в пределах рН 4,5-5,0.

П р и м е р 1. Голье, полученное по типовой методике, после обеззоливания, мягчения и промывки обрабатывают смесью раствора аммиачного геля полиакриламида и гидролизата коллагена в количествах 0,005% и 0,4% соответственно от массы голья в пересчете на исходный гель или сухой остат.ок гидролизата коллагена при ЖК 0,3,23°С в течение 15 мин. Затем на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с концентрацией 10 г/л оксида хрома с откорректированными плотностью до 1,050 г/см3 и рН 1,5 хлоридом натрия и серной кислотой и проводят пикелевание голья при ЖК 1,2 в течение 2,5 ч до температуры сваривания (не менее 70°С). Отработанный раствор хромового дубителя сливают. Полуфабрикат выгружают для пролежки в течение 2 ч. После пролежки

проводят раскраивание на элементы, отжим влаги, сортировку, комплектование по целевому назначению, строгание, обрезку бахтармы и краев, определение массы кож

после строгания. Затем полуфабрикат загружают в барабан и проводят хромовое дубление по действующей методике, но в присутствии аммиачного геля полиакриламида и гидролизата коллагена в количествах

0 соответственно 0,005 и 0,1% от массы полуфабриката в расчете на исходный гель или сухой остаток гидролизата коллагена. Температура процесса дубления 50°С, продолжительность 6 ч По окончании процесса

5 дубления берут пробу полуфабриката на КИП. Отработанный раствор сливают, полуфабрикат промывают, нейтрализуют, красят, жируют по действующей методике. П р и м е р 2. Голье после обеззолива0 ния, мягчения, промывки обрабатывают смесью растворов аммиачного геля полиакриламида и гидролизата коллагена в количествах соответственно 0,04 и 3,0% от массы голья в пересчете на исходный гель или су5 хой остаток гидролизата коллагена, исходный гель и сухой остаток гидролизата коллагена при ЖК 0,3 21°С в течение 20 мин. Затем на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с

0 концентрацией 4 г/л оксида хрома и откорректированной сульфатом аммония плотностью 1,050 г/см и проводят пикелевание при ЖК 1,1. Через 30 мин от начала пикеле- вания в барабан добавляют двойную соль

5 титанила аммония в количестве 0,9 % от массы голья в расчете на диоксид титана и продолжают обработку в течение 2 ч. Все последующие операции проводят так, как описано в примере 1. Дублиение дубящими

0 соединениями хрома проводят в присутствии аммиачного геля полиакриламида и гид- ролизата коллагена в количествах соответственно 0,01 и 1 % от массы полуфабриката в расчете на исходный гель или сухой

5 остаток гидролизата коллагена. Температура процесса дубления 46°С. Далее обработку проводят, как в примере 1.

П р и м е р 3 Голье после обеззоливания, мягчения и промывки обрабатывают

0 смесью растворов аммиачного геля полиакриламида и гидролизата коллагена в количествах 0,03 и 2,0% от массы голья в расчете на исходный гель или сухой остаток гидролизата коллагена при ЖК0.4,22°С в течение

5 15 мин. Затем на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с концентрацией 5 г/л оксида хрома с откорректированной сульфатом аммония плотностью 1,050 г/см и пикелевание проводят при ЖК 1,2. Через 30 мин в барабан добавляют двойную соль титанила аммония в количестве 0,6% от массы голья в расчете на диоксид титана и продолжают обработку в течение 2 ч. Все последующие операции проводят так, как описано в примере 1. При этом дубление соединениями хрома проводят в присутствии аммиачного геля поли- акриламида в количестве 0,005% и гидролизата коллагена в количестве 0,5% от массы полуфабриката в расчете на исходный гель и сухой остаток гидролизата коллагена. Температура процесса дубления 48°С. Все последующие операции, как в примере 1.

П р и м е р 4. Голье после обеззолива- ния, мягчения и промывки обрабатывают раствором гидролизата коллагена в количестве 3% от массы голья из расчета на сухой остаток при ЖК 0,3, 24°С в течение 15 мин. Затем на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с концентрацией 4 г/л оксида хрома с откорректированной сульфатом аммония плотностью 1,055 г/см . Пикелевание ведут при ЖК 1,2. Через 30 мин в барабан добавляют 0,75% двойной соли титанила аммония от массы голья в расчете на диоксид титана и продолжают обработку в течение 2 ч. Все последующие операции проводят, как в примере 1. При этом дубление соединениями хрома проводят в присутствии гидролизата коллагена в количестве 0,5% от массы полуфабриката. Температура процесса 49°С. Все последующие процессы, как в примере 1,

П р и м е р 5. Голье после обеззолива- ния, мягчения и промывки обрабатывают раствором гидролизата коллагена в количестве 3,5% от массы голья в расчете на сухой остаток при ЖК 0,3, 24°С в течение 15 мин. Затем на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с концентрацией 3 г/л оксида хрома с откорректированным сульфатом аммония и H2S04 плотностью 1,050 г/см3 и рН 1,8. Пикелевание ведут при ЖК 1,1. Через 25 мин в барабан добавляют сульфат цирконат натрия в количестве 0,9% от массы голья в пересчете на диоксид циркония и продолжают обработку в течение 2 часов. Все последующие операции проводят так, как описано в примере 4.

П р и м е р 6. Отличие от примера 5 составляет, что на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с концентраций 5 г/л оксида хрома, а через 30 минут в барабан добавляют сульфат цир- коната натрия в количестве 0,75% от массы голья в пересчете на диоксид циркония.

П р и м е р 7. Отличие от примера 5 состоит в том, что на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с концентрацией 5 г/л оксида хрома, а

через 30 мин в барабан добавляют сульфат цирконата натрия в количестве 0,6% от массы голья в пересчете на диоксид циркония. П р и м е р 8. Голье после обеззолива- ния. мягчения и промывки обрабатывают

0 раствором гидролизата коллагена в количестве 2% от массы голья в расчете на сухой остаток при 24°С и ЖК 0,4 в течение 20 мин. Затем на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дубителя с кон5 центрацией 3 г/л оксида хрома, с откорректированными сульфатом аммония и НаЗОз плотностью до 1,055 г/см3 и рН 1,6. Пикелевание проводят при ЖК 1,2. Через 20 мин от начала дубления в барабан добавля0 ют алюмоаммиачные квасцы в количестве 0,9% от массы голья в пересчете на оксид алюминия и продолжают обработку в течение 2 ч. Все последующие операции проводят так, как описано в примере 4.

5П р и м е р 9. Отличие от примера 8

состоит в том, что через 20 мин от начала пикелевания и предварительного дубления в барабан добавляют алюмоаммиачные квасцы в количестве 0,75% от массы голья в

0 пересчете на оксид алюминия и продолжают обработку так, как описано в примере 4. П р и м е р 10 Отличие от примера 8 состоит в том, что на ходу барабана заливают отработанный раствор хромового дуби5 теля в концентрации не менее 5 г/л оксида хрома, а через 30 мин в барабан добавляют алюмокалиевые квасцы в количестве 0,6% от массы голья в пересчете на оксид алюминия и продолжают обработку так, как описа0 но в примере 4.

П р и м е р 11. Голье после обеззолива- ния, мягчения и промывки обрабатывают при ЖК 0,7, 24°С сульфатом аммония в количестве 6% от массы голья и гидролизатом

5 коллагена в количестве 3,5% от массы голья в пересчете на сухой остаток в течение 30 мин. Затем в барабан добавляют двои- ную соль титанила аммония в количестве 0,4% от массы голья в пересчете на диоксид

0 титана и продолжают обработку голья в течение 30 мин. Затем в барабан добавляют алюмоаммониевые квасцы в количестве 0,5% от массы голья в пересчете на оксид ал.юминия и продолжают обработку в тече5 ние 2 ч. Все последующие операции проводят так, как описано в примере 1. Дубление соединениями хрома проводят в присутствии гидролизата коллагена в количестве 0,5% от массы полуфабриката в пересчете на сухой остаток при 48°С в течение 7 ч.

П р и м е р 12. Отличие от примера 11 состоит в том, что в барабан добавляют сульфат цирконата натрия в количестве 0,5% от массы голья в пересчете на диоксид циркония и обрабатывают в течение 30 мин. Затем в барабан добавляют 0,4% алюмока- лиевых квасцов от массы голья в пересчете на оксид алюминия и продолжают обработку в течение 2 ч.

П р и м е р 13. Отличие от примера 11 состоит в том, что в барабан добавляют двойную соль титанила аммония в количестве 0,2% от массы голья в пересчете на диоксид титана и сульфат циркония в количестве 0,2 % от массы голья в пересчете на диоксид циркония и обрабатывают голье в течение 30 мин. Затем в барабан добавляют 0,5% от массы голья алюмоаммониевых квасцов в пересчете на оксид алюминия и продолжают обработку в течение 2 ч.

П р и м е р 14. Отличие от примера 11 состоит в том, что в барабан добавляют двойную соль титанила аммония в количестве 0,3% от массы голья в пересчете на диоксид титана и сульфат циркония в количестве 0,2% от массы голья в пересчете на диоксид циркония и обрабатывают голье в течение 30 мин. Затем в барабан добавляют 0,25% алюмоаммониевых квасцов от массы голья в пересчете на оксид алюминия и отработанный раствор хромового дубителя концентрации 1 г/л (без предварительной коррекции плотности и величины рН) ведут обработку голья в течение 2 ч.

Химические и физико-механические показатели свойств кожи приведены в таблице.

Предлагаемый способ позволяет повысить качество кожи, интенсифицировать

процесс дубления и снизить расход дубящих соединений хрома.

Формула изобретения

1.Способ выработки кож для верха обуви из шкур крупного рогатого скота, включающий обеззоливание, мягчение, промывку, пикелевание и дубления голья, отличающ и и с я тем, что, с целью повышения качества кожи, интенсификации процесса дубления и снижения потерь соединений хрома, пикелевание проводят в присутствии амфотерного полиэлектролита в количестве

0,005-3,5% от массы голья в пересчете на сухой остаток и минеральных дубящих соединений в количестве 0,6-0,9% от массы голья в пересчете на оксиды металла с последующей пролежкой, раскраиванием на

элементы, отжимом влаги, строганием, обрезкой краев и бахтармы, а хромовое дубление проводят в присутствии амфотерного полиэлектролита в количестве 0,005-1,0% от массы полуфабриката в пересчете на сухой остаток.

2.Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве амфотерного полиэлектролита используют аммиачный гель полиак- риламида и/или гидролизат коллагена.

3. Способ по п.1,отличающийся тем, что в качестве минерального дубителя при пикелевании используют отработанный раствор хромового дубителя с плотностью 1,045-1,055 г/см3 и рН 1,5-1.8 и/или дубящие соединения алюминия, и/или циркония, и/или титана.

4. Способ по п.1,отличающийся тем, что дубление, полуфабриката соединениями хрома проводят при 46-50°С,

Изобретение относится.к кожевенному производству и позволяет повысить качество кожи, интенсифицировать процесс дубления, снизить потери соединений хрома. Голье после обеззоливания, мягчения и промывки подвергают пикелеванию. Пикелевание проводят в присутствии амфотерного полиэлектролита в количестве 0,005-3,5% от массы голья в пересчете на сухой остаток и минеральных дубящих соединений в количестве 0,6-0,9% от массы голья с последующей пролежкой, раскраиванием на элементы, отжимом влаги, строганием, обрезкой краев и бахтармы. В качестве амфотерного полиэлектролита используют аммиачный гель полиакриламида и/или гид- ролизат коллагена. В качестве минерального дубителя используют отработанный раствор хромового дубителя с плотностью 1,045-1,055 г/м3 и рН 1,5-1,8 и/или дубящие соединения алюминия, и/или циркония, и/или титана. Затем проводят хромовое дубление в присутствии амфотерного полиэлектролита в количестве 0,005- 1,0% от массы полуфабриката, в пересчете на сухой остаток при температуре 46-50°С. 3 з.п. ф-лы, 1 табл. Ё