СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ОДНОРОДНЫХ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ Советский патент 1997 года по МПК G03C1/08 

Изобретение относится к способу изготовления однородных галогенсеребряных фотографических эмульсий, которые могут быть использованы для получения черно-белых и цветных фотоматериалов с повышенной информационной емкостью.

Известен способ изготовления однородных галогенсеребряных фотографических эмульсий последовательным проведением стадий двухструйной контролируемой эмульсификации, первого (физического) и второго (химического) созревания (Jonographie, Ottawa, 1958, с. 59-83). Однако по этому способу получают эмульсию, обладающую недостаточной светочувствительностью, вследствие упорядоченной (совершенной) кристаллографической структуры микрокристаллов галогена серебра.

Известен способ повышения светочувствительности однородных эмульсий введением на стадии эмульсификации высокодисперсных золей сульфида серебра, благородных металлов, золей смешанных из двух или более металлов или смесей сульфидов металлов. Однако указанный способ дает возможность получить эмульсию с повышенной светочувствительностью только при определенном значении разрешающей способности. Дальнейшее увеличение светочувствительности невозможно без снижения разрешающей способности. Кроме того, недостатком вышеприведенного способа является сложная технология изготовления вводимых добавок, изменение их свойств при хранении и особые требования к чистоте применяемых реактивов при их изготовлении, что приводит к не удовлетворительной воспроизводимости фотографических характеристик эмульсии.

Цель изобретения повышение светочувствительности эмульсии без снижения величины разрешающей способности, а также упрощение технологии процесса
Эта цель достигается тем, что в эмульсию через 2 5 мин после начала эмульсификации вводят диоктиловый эфир сульфоянтарной кислоты, через 7,5 8,5 мин последовательно сополимер полиэтиленгликоля с акрилонитрилом и тиосульфат натрия, через 9 9,5 мин тиосульфат натрия и после окончания эмульсификаций вводят сополимер полиэтиленгликоля с акрилонитрилом. При этом упрощается технология изготовления эмульсии, так как все вводимые в эмульсию добавки могут храниться в водных растворах и использоваться с той квалификацией чистоты, с которой они выпускаются промышленностью. Полученная эмульсия обладает более высокой светочувствительностью без снижения величины разрешающей способности, при хорошей воспроизводимости фотографических и резольвометрических характеристик.

Пример 1. 400 мл 1-н раствора азотнокислого серебра и 400 мл смеси 1-н растворов бромида и йодида калия (с содержанием йодида 3 мол. от общего количества галогенидов) одновременно двумя струями из двух дозировочников при непрерывном механическом перемешивании с постоянной скоростью, равной 38 мл в 1 мин, вливают в сосуд, содержащий 400 мл 4%-ного раствора желатины и 2 мл 24% -ного водного раствора аммиака. На всем протяжении эмульсификации в системе поддерживается постоянный избыток ионов брома, равный 10^-2,8 моль (pBr 2,8). Средний линейный размер образующихся при этом галогенсеребрянных кристаллов составляет 0,23 мкм, коэффициент вариации кристаллов по размерам 15% Через 2 мин после начала эмульсификаций третьей струей вводят 35 мл 0,2% -ного водного раствора диоктилового эфира сульфоянтарной кислоты, через 7,5 мин от начала эмульсификации 30 мл 2%-ного раствора сополимера полиэтиленгликоля с акрилнитрилом в 50%-ном спирте и 15 мл 0,01-н водного раствора тиосульфата натрия, через 9 мин после начала эмульсификации 10 мл 0,01-н водного раствора тиосульфата натрия и после окончания эмульсификации 10 мл 2%-ного раствора сополимера полиэтиленгликоля с акрилонитрилом в 50%-ном спирте. После окончания эмульсификации добавляют 400 мл 30%-ного водного раствора желатины, эмульсию перемешивают, застуденяют, измельчают и промывают 0,001-н раствором бромида калия. Химическое созревание эмульсии проводят при pBr 3,0 т pH 6,0 в присутствии тиосульфата натрия и хлорного золота. После достижения максимального значения светочувствительности в эмульсию вводят растворы красителей: 1) соли 1,1'-диметилхино(2)карбоцианина и 3,3'-ди-γ-сульфопропил-9-этил-4,5,4', 5'-ди-бензотиакарбоцианинбетаина и 2) 3,3' -ди (b-октиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорид. Эмульсию поливают на подложку, пленку экспонируют в стандартных условиях на сенситометре ФСР-41 и проявляют при 20^o в течение 8 мин.

Пленку проявляют в проявителе слудующего состава:
Бромистый калий 4 г
Метол 5 г
Гидрохинон 6 г
Сульфит натрия 50 г
Сода 31 г
Полиэтиленгликоль ("Полиокс 100") 0,1 г
Метилфенидон 0,7г
Бензотриазол водный 1%-ный раствор 2 мл
Роданид натрия водный 10%-ный раствор 3 мл
Вода До 1 л
Пример 2. Бромойодосеребряную эмульсию синтезируют так же, как в примере 1. Во время эмульсификации через 3 мин после ее начала третьей струей вводят 35 мл 0,2%-ного водного раствора диоктилового эфира сульфоянтарной кислоты, через 8 мин после начала эмульсификации 20 мл раствора сополимера полиэтиленгликоля с акрилонитрилом в 50%-ном спирте и 10 мл 0,01-н водного раствора тиосульфата натрия, через 9,5 мин 10 мл 0,01-н водного раствора тиосульфата натрия и после окончания эмульсификации 10 мл 2%-ного раствора сополимера полиэтиленгликоля с акрилонитрилом в 50-ном спирте. Дальнейшие стадии изготовления эмульсии проводят как в примере 1.

Пример 3. Бромойодосеребряную эмульсию синтезируют так же, как в примере 1. Во время эмульсификации, через 5 мин после ее начала третьей струей вводят 20 мл 0,2%-ного водного раствора диоктилового эфира сульфоянтарной кислоты, через 8 мин после начала эмульсификации 15 мл 2%-ного раствора сополимера полиэтиленгликоля с акрилонитрилом в 50% -ном спирте и 15 мл 0,01-н водного раствора тиосульфата натрия, через 9,5 мин после начала эмульсификации 10 мл 0,01-н водного раствора тиосульфата натрия и после окончания эмульсификации - 10 мл 2%-ного раствора сополимера полиэтиленгликоля с акрилонитрилом в 50%-ном спирте. Дальнейшие стадии изготовления эмульсии проводят как в примере 1.

В таблице приведено сопоставление фотографических и резольвометрических характеристик пленок, полученных при поливе эмульсий, описанных в примерах 1
3 на лавсановую основу, а также данные, полученные при испытании прототипа и пленки High Definition фирмы Кодак, обладающей той же величиной разрешающей способности.

Из таблицы следует, что пленка, полученная при использовании предлагаемой эмульсии, при той же величине разрешающей способности обладает светочувствительностью в 1,8 2,0 раза большей, чем светочувствительность прототипа и значительно превосходит по отношению этих величин пленку Hogh Definition фирмы Кодак.

Изобретение касается фотоматериалов, в частности изготовления однородных галогенсеребряных фотоэмульсий, используемых при получении черно-белых или цветных фотоматериалов с повышенной информационной емкостью. Цель изобретения - повышение светочувствительности эмульсии без снижения разрешающей способности и упрощение технологии ее изготовления. Для этого ведут последовательно стадии двухструйных контролируемых эмульсификаций с введением добавок во время эмульсификации: через 2-5 мин после начала эмульсификации вводят диоктиловый эфир сульфоянтарной кислоты, через 7,5-8,5 мин - последовательно сополимер полиэтиленгликоля с акрилонитрилом и тиосульфат натрия, через 9-9,5 мин - тиосульфат натрия и после окончания эмульсификации - сополимер полиэтиленгликоля с акрилонитрилом. Затем проводят физическое и химическое созревание. В этом случае достигается увеличение светочувствительности эмульсии в 1,8 - 2 раза при сохранении аналогичной величины разрешающей способности.

Способ изготовления однородных галогенсеребряных фотографических эмульсий путем последовательного проведения стадий двухструйной контролируемой эмульсификации с введением добавок во время эмульсификации, физического и химического созревания, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности эмульсии без снижения разрешающей способности и упрощения технологии ее изготовления, в эмульсию через 2 5 мин после эмульсификации вводят диоктиловый эфир сульфоянтарной кислоты, через 7,5 8,5 мин последовательно сополимер полиэтиленгликоля с акрилонитрилом и тиосульфат натрия, через 9 9,5 мин тиосульфат натрия и после окончания эмульсификации сополимер полиэтиленгликоля с акрилонитрилом.