Состав непигментированного грунта для лицевых кож Советский патент 1993 года по МПК C14C11/00 

Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано на кожевенных предприятиях для покрытия лицевых эластичных кож.

Целью настоящего изобретения является улучшение эксплуатационных свойств готовых кож, за счет повышения адгезии покрытия к коже и его устойчивости к мокг рому трению.

Указанная цель достигается тем, что состав непигментированного грунта для лицевых кож, включающий полимерный пленкообразователь, эфир уксусной кислоты и воду, содержит в качестве эфира уксусной кислоты химическое соединение формулы СНзСООСпН2(Ти, где п 2 - 5, при следующем соотношении компонентов, мас.%:

4-12

1 -2,5 Остальное

Полимерный пленкообразователь (в пересчете на

сухой остаток)

Эфир уксусной . кислоты формулы

СНзСООСпН2,,и

Вода

В качестве полимерного пленко бразо- вателя используют эмульсию сополимера метилакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты в количестве 6-10 мас.%; или латекс сополимера дивинила и метилметакрилата в количестве 6-10 мае.%; или латекс сополимера пиперилена и нитрила акриловой кислоты в количестве 8-12 мас.%; или катионную или анионную полиуретановые дисперсии в количестве 4-8 мас.%. При использовании катионной или анионной поел

с

оо о ел

со

J

лиуретановых дисперсий дополнительно вводится ПАВ в количестве 1 -2 мас,%.

При сопоставлении предложенного i состава со всеми известными составами не- пигметированного грунта можно сказать следующее: при использовании нового состава с содержанием растворителя (эфира уксусной кислоты) 1 -.2,5 мас.% адгезия покрытия к сухой коже возрастает до 804 - 878 Н/м, к мокрой до 124-260 Н/м.

При приготовлении композиции по прототипу бутилацетат хорошо растворяется в водно-спиртовом растворе пленкообразо- ватёля и при формировании покрывной пленки частично впитывается в лицевую поверхность кожи. При сушке покрытия бутилацетат, оставшийся после впитывания в .кожу в толще формирующейся пленки,соль- ватирует, размягчает полимер. После окончательного формирования пленки это приводит к дополнительной склейке глобул между собой и с поверхностью кожи.

При введении эфира уксусной кислоты в плёнкообразователь теоретически можно образование эмульсии эфира 1-го рода за счет ПАВ, находящихся на поверхности глобул полимера. Однако в этом случае защитный слой ПАВ на поверхности глобул будет разрушаться и неизбежна коагуляция пленкообразователя. В действительности коагуляции пленкообразователя не наблюдается. Это объясняется тем, что эфиры уксусной кислоты в грунтовочной композиции являются растворителями полимерной смолы и, не имея никакого сродства к дисперсионной среде (вода), при введении в плёнкообразователь проникают внутрь глобул и сольватируют полимер. За счет этого глобулы становятся более пластичными, подвижными, мягкими и при соприкосновении с поверхностью кожи имеют возможность лучше обволакивать элементы макроструктуры дермы.

Состав готовят следующим образом.

В полимерный плёнкообразователь (при необходимости стабилизированный неионогенным ПАВ) добавляют эфир уксусной кислоты, затем смесь тщательно перемешивают и разбавляют водой.

В таблице приведены конкретные примеры предлагаемого состава, сравнительный анализ адгезии пленки к коже, устойчивости покрытия к мокрому трению известного и предлагаемого составов.

Предлагаемый состав характеризуется следующими примерами.

Пример 1. Кожи хромового дубления с естественной нешлифованной лицевой поверхностью до стадии покрывного крашения вырабатывают по типовой методике (4). Затем на кожи путем распыления на распылительном агрегате Полетто наносят непигментированный грунт следующего состава, мас.%:

Эмульсия МБМ-3 (в пересчете на сухой остаток) б Бутилацетат 0,5 Вода Остальное Расход грунта 40 r/м2, сушка при темпе- ратуре 58°С в течение 1,5 мин.

Дальнейшие отделочные операции проводят по известной технологии. Результаты испытаний приведены в таблице.

Примеры 2-5. Примеры выполня- ются аналогично примеру 1, изменяется лишь содержание бутилацетата. Составы и результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 6. Кожи хромового дубления с естественной нешлифованной лицевой поверхностью до стадии покрывного крашения вырабатывают по типовой методике. Затем на кожи путем распыления на распылительном агрегате Полетто наносят непигмен- тированный грунт следующего состава, мас.%:

Эмульсия МБМ-3 (в пересчете на сухой остаток)4 Бутилацетат 2 Вода Остальное. Расход грунта 40 г/м2, сушка при температуре 58°С в течение 1,5 мин. Дальнейшие отделочные операции проводят по известной технологии. Составы и результаты испы- таний приведены в таблице.

Примеры 7-9. Примеры выполняются аналогично примеру 6, изменяется лишь содержание МБМ-3. Составы и результаты испытаний приведены в таблице. ПримерЮ. Кожи хромового дубления с естественной нешлифованной лицевой поверхностью до стадии покрьгеного крашения вырабатывают по типовой методике. Затем на кожи путем распыления на распылитель- ном агрегате Полетто наносят непигментированный грунт следующего состава. мас.%:

Латекс ДММА-65ГП (в пересчете на сухой остаток). 4 Этилацетат 2 Вода Остальное. Расход грунта 30 г/м2, сушка при температуре 50°С в течение 1 мин. Дальнейшие отделочные операции проводят по извест- ной технологии. Результаты испытаний покрытия приведены в таблице.

Примеры 11-14. Примеры выполняются аналогично примеру 10, изменяется лишь содержание ДММА-65ГП, Составы и

результаты испытаний покрытий приведены в таблице.

Пример 15. Кожи хромового дубления с естественной нешлифованной лицевой поверхностью до.стадии покрывного крашения вырабатывают по типовой методике. Затем на кожи путем распыления на распылительном агрегате Полетто наносят непигментированный грунт следующего состава, мас.%:

Латекс ПНК-33/2 (в пересчете на сухой остаток)б Изоамилацетат 2,5 Вода Остальное. Расход грунта 40 г/м , сушка при температуре 58°С в течение 1,5 мин. Дальнейшие отделочные операции проводят по известно технологии. Результаты испытаний покрытия приведены в таблице.

Примеры 16-19. Примеры выполняются аналогично примеру 15, изменяется ли,шь содержание ПНК-33/2. Составы и результаты испытаний покрытий приведены в таблице.

П р и м е р 20. Кожи хромового дубления с Естественной нешлифованной лицевой поверхностью до стадии покрывного краше- ни;я вырабатывают по типовой методике. Затем на кожи путем распыления на распылительном агрегате Полетто наносят не- пйгментированный грунт следующего состава, мас.%:

Катионная полиурета- новая дисперсия Латур 1052-ЗФ (в пересчете на сухой остаток)2 Изоамилацетат 2 ПАВ 1 Вода Остальное. Расход грунта 40 r/м2, сушка при температуре 58°С в течение 1,5 мин. Дальнейшие отбелочные операции проводят по известной технологии. Результаты испытаний покрытия приведены в таблице.

Примеры 21-24. Примеры выполняются аналогично примеру 20, изменяется лишь содержание дисперсии Латур 1052- ЗФ. Составы и результаты испытаний покрытий приведены в таблице.

Пример 25. Кожи хромового дубления с естественной нешлифованной лицевой поверхностью до стадии покрывного крашения вырабатывают по типовой методике. Затем на кожи путем распыления на распылительном агрегате Полетто наносят непигментированный грунт следующего состава, мас.%:

Катионная полиуре- тановая дисперсия Латур

1052-ЗФ (в пересчете на

.Сухой остаток)6

Изоамилацетат1

ПАВ0,5 5 Вода Остальное.

Расход грунта 30 г/м , сушка при температуре 50°С в течение 1 мин. Дальнейшие отделочные операции проводят по известной технологии. Результаты испытаний по- 0 крытия приведены в таблице.

Примеры 26-29. Примеры выполняются аналогично примеру 25, изменяется лишь содержание ПАВ. Составы грунта и результаты испытаний покрытий приведены 5 в таблице.

Оптимальное содержание пленкообра- зователя в грунте зависит от размера и заряда его частиц, способа получения и химической природы полимера. 0 Так при использовании широко известных в кожевенном производстве латексов и эмульсий типа МБМ (сополимеры метилак- рилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты - МБМ-3 (ТУ 6-01-196-79), МБМ-ЗС (ТУ 5 6-01-8-64-82). МБМ-ЗН (ТУ 6-01-8-64-82), МБМ-5С и др.), ДММА (сополимеры дивинила и метилакрилата - ДММА-65ГП (ГОСТ 13522-78), ДММА-60-2 (и др.) и ПНК (сополимеры пиперилена и нитрила акриловой кис- 0 лоты - ПНК-33/2 (ТУ 38.40326-83), ПН-ЗО-К-2 и др.) оптимальное содержание представителей двух первых групп в грунте составляет 6-10 мас.% (в пересчете на сухой остаток), для представителей последней группы оп- 5 тимальным является содержание 8-12 мас.% (в пересчете на сухой остаток).

Для катионной (Латур 1052-ЗФ (ТУ 6-05- 2024-86 изм. 1)) и анионной (Латуран-45 (ТУ 6-55-221-1172-91)) полиуретановых диспер- 0. сии оптимальное содержание в грунте составляет 4 - 8 мас.% (в пересчете на сухой остаток). Кроме того, в грунтах на основе анионной и катионной полиуретановых дисперсий необходимо присутствие ПАВ для 5 получения стабильных, не коагулирующих композиций.

При использовании в составе грунта других вышеперечисленных пленкообразо- ватёлей применение ПАВ не является обя- 0 зательным, так как способы получения данных пленкообразователей предусматри- вают наличие эмульгатора на границе раздела дисперсной фазы и дисперсионной среды.

5 При чрезмерном увеличении содержания пленкообразователя в грунтовочной композиции адгезия покрытия к сухой и мокрой коже падает, так как снижается впитывающая способность грунта и уменьшается удельное количество органического

растворителя на единицу массы сухого полимера. При снижении в составе грунта доли пленкообразователя также падает адгезия к сухой и мокрой коже, так как впитывающая способность грунта увеличивается настолько, что на поверхности кожи не образуется сплошная полимерная пленка и последующие покрытия не могут быть связаны с кожей посредством грунта.

При повышении доли органического растворителя в составе грунта повышается вязкость композиции, снижается впитывающая способность и за счет этого уменьшается адгезия покрытия к сухой и мокрой крже. Кроме того значительное увеличение содержания органического растворителя приводит к ухудшению санитарно-гигиенических условий труда. При уменьшении содержания органического растворителя в грунте адгезия покрытия к сухой и мокрой коже падает, так как снижается удельное количество органического растворителя на единицу массы сухого полимера.

В композициях на основе катионной и анионной полиуретановых дисперсий необходимо присутствие ПАВ. Это связано с тем, что получение вышеуказанных дисперсий происходит без участия эмульгатора, а функцию стабилизации пленкообразователей выполняют специальные химические группировки, встроенные в полимерную цепь.

При использовании в качестве полимерного пленкообразователя катионной поли- уретановой дисперсии композиция должна содержать катионактивное или неионоген- ное ПАВ.

При использовании в качестве полимерного пленкообразователя анионной поли- уретановой дисперсии композиция должна содержать .анионактивное или неионоген- ное ПАВ. ...

При уменьшении содержания ПАВ в составе грунта снижается адгезия грунта к сухой и мокрой коже, падает стабильность грунтовочной композиции.

При увеличении содержания ПАВ в составе грунта также падает адгезия покрытия к коже (особенно к мокрой) за счет того, что избыточный эмульгатор выполняет роль гидрофильной смазки между волокнами кожи и глобулами полимера.

Предлагаемый состав обеспечивает следующие преимущества по сравнению е известным: увеличение адгезии покрытия к коже: к сухой до 804 - 878 Н/м (по известному 764 Н/м), к-мокрой до 124 - 260 Н/м (по известному 113 Н/м); увеличение устойчивости покрытия к мокрому трению до 515

- 1050 оборотов диска (по известному 350 оборотов диска); улучшение органолептиче- ских свойств покрытия (лучше сохраняется гриф кожи, кожи более мягкие на ощупь);

улучшение условий труда за счет исключения из состава грунта этилового спирта и уменьшения количества эфира уксусной кислоты.

Предлагаемый состав может быть использован при производстве всех видов кож с естественной лицевой поверхностью на всех кожевенных заводах.

Формул а изо бретени я

1. Состав непигментированного грунта для лицевых кож, включающий полимерный пленкообразователь, эфир уксусной кислоты и воду, отличающийся тем, что, с целью улучшения эксплуатационных свойств готовых кож. он содержит в качест- ве эфира уксусной кислоты соединение формулы СНзСООСпН2и+1. где п 2 - 5, при следующем соотношении компонентов, мас.%: полимерный пленкообразователь (в пересчете на сухой остаток) 4,0 - 12,0; эфир уксусной кислоты 1,0 - 2,5; вода остальное.

2. Состав по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что в качестве полимерного пленкообразователя он содержит эмульсию сополимера метилакрилата, бутилакрилата и

метакриловой кислоты или латекс сополимера дивинила и метилметакрилата при следу-. ющем соотношении компонентов, мас.%: эмульсия сополимера метилакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты или латекс . сополимера дивинила и метилметакрилата (в пересчете на сухой остаток) 6,0 - 10,0: эфир уксусной кислоты 1,0

- 2,5; вода остальное.

3. Состав по п. 1,отличающийся тем. что в качестве полимерного пленкообразователя он содержит латекс сополимера пиперилена и нитрила акриловой кислоты при следующем соотношении компонентов, мас.%: латекс сополимера пиперилена и нитрила акриловой кислоты (в пересчете на сухой остаток) 8,0 - 12,0; эфир уксусной кислоты 1,0 - 2,5; вода остальное.

4. Состав по п. 1,отличающийся тем, что он дополнительно содержит поверхностно-активное вещество, а в качестве полимерного пленкообразователя - катион- ную или анионную полиуретановые дисперсии при следующем соотношении компонентов, мас.%: катионная или анионная полиуретановые дисперсии (в пересчете на сухой остаток) 4,0 - 8,0; эфир уксусной кислоты 1,0 - 2,5; поверхностно-активное вещество 1,0 - 2,0; вода остальное.

о

6

«

«

6

6

8

ID

12

4

6

t

10

12

10 12 1

2

t

6

8

to

6

6

6

6

6

0.5

1

2

2.5

3

2

2

2

2

5

5 5

5

5

93.

93

92

91.

91

9

90

88

86

3

92

90

ее

B6 91, 89, 87, 85, 83, 95 93 91 83 87

I

1.5 2 2.5

0.5 92,5

35

92

31,5

91

90,5

52

670 81 8(2 804 720 809 866 817 70 638 820 853 801 72 727 805 856 900 685 680 813 878 805 68 710

870

853

800

732

95

16 207

19 187 165 260 211 132 90 12 154 115 169 193 ISO 122 167 189 220 20

182 150

200

132

128

85

113

670

850 .

710

635

980

1020

650

ЯР

515

580

635

BO 600 725 915

620

735

900

1050

980

965

610

1000

655

520

I5

350

Сущность изобретения, состав непигментированного грунта для лицевых кож содержит, мас.%: полимерный пленкообразователь - 12; эфир уксусной кислоты формулы СНзСООСпН2«+1, где п 2 - 5, 1 - 2,5; вода - остальное. В качестве полимерного пленкообразователя применяют эмульсию сополимера метилакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты или латекс сополимера дивинила и метилметакрилата или латекс сополимера пиперилена и нитрила акриловой кислоты, или катионную или анионную полиуретановые дисперсии. В случае применения катионной или анионной поли- уретановых дисперсий состав дополнительно содержит поверхностно-активное вещество. 1 табл.

i и «. Процент содержания лленкообраэо ателя пересчете на сухой остаток