Способ получения низших насыщенных или ненасыщенных фторуглеводородов Советский патент 1993 года по МПК C07C19/08 C07C21/18 C25B3/06 

была 59% и превращения СРз-CFCI2 в CF -CFCH-40 мас.%.

Пример 2. Электролиз проводят в электролизной ячейке, описанной в примере 1. В данном примере электролит - 250 мл 2 М раствора калия гидроксида в водном метаноле (95 мас.% метанола и 5% ВОДУ) смешивают с 50 г 1,1,1-трихлор-2,2,2-триф- торэтана (СРз - ) и электролиз осуществляют в течение 4 часов при-гщтнЪст.и-тока на катоде 1 , вольтажу каме р отДб до 10 В, температуре от 15 до .u уроЩ, потока 2 л мин .,. s

Превращение СРз- СРзСС12НГбы- ло 55 мас/о.

Пример 3. Электролиз проводят в текучих ячейках Эберсонаа с концентрическим трубным устройством и внутренним платинированным титановым анодом и наружным катодом из нержавеющей стали 316, имеющим полезную площадь 700 см . Камера неразделенная и расстояние между анодом и катодом было от 1 до 2 мм. Наружный цилиндр имеет внутренней и наружное отверстие и концы цилиндра герметизированы кольцами Viton О. Камера соединена с резервуаром, который заполняют электролитом - 12.1 2 М раствора калия гидроксида в водном метаноле (99% метанола и 1% воды мае.), смешанным в 3227 г изомеров дихлортетрафторэтана (СРзС - CF2CI и СРз - CFCI2) в мае. 50:50.

Смесь электролита и изомеров дихлоро- тетрафторэтана циркулироввала в камере при уровне потока 5 Imirf1, электролиз проводят в течение 24 часов с плотностью тока на катоде 0,7 кАт , вольтаже 6 вольт и температуре от -24 до -8°С.

Состав полученного продукта следующий, мас.%:

43 17 4 36

Эффективность получения CHCIF - СРз из CCIF2 - СРз была 45,8% и превращения CCIF2 - СРз в CHCIF - СРз 66 мас.%.

Пример 4. Призер 1 повторен за исключением того, что ячейка для электролиза имела тарелкообразный алюминиевый катод, а электролит, который предтавлял собой 250 мл 2 М раствора калия гидроксида в водном метаноле (как в примере 1), смешивают с 72 г CF2CI - CF2CI и СРз - в мае. соотношении 50:50. Электролиз осуществляют в течение 110 мин при уровне потока 2 Imirf1, плотности тока на катоде от 0,5 до 1,1 , вольтаже камеры 7 вольт и температуре от -15 до 2°С. СРз - CFCHI получают из СРз - CFCI2 с выходом около 55%.

Пример 5. Способ примера 1 повторяют, за исключением того, что электролит который представлен 500 мл 1 М раствора гидроксида калия в водном метаноле (96,8% метанола и 3,2% воды мае.), смешивают с 50 г смеси изомеров дихлортетрафторэтана (62% CF2CI-CF2C1 и 38% CF3 - CFsCl2 в мае.единицах). Электролиз осуще- ставляют в течение 5 часов 20 мин при уровне потока 24мин и плотности катодного тока

1 кАгтГ, вольтаже камеры от 5,7 до 6 В и температуре -8°С.

СРз - CHCIF получают из СРз - CFCI2 с выходом 42%, а превращение СРз - CFCI2 в СРз-CHCIF 73 мас.%.

Тетрахлорэтилен образовывался с вы ходом 11% и превращение СР2С - CF2CI ь CF2 - CF2 равнялось 15%.

Формула изобретения Способ получения низших насыщенных

или ненасыщенных фторуглеводородов электролитическим восстановлением соответствующих насыщенных фторуглеводородов, содержащих не менее 1 атома хлор; или брома, в среде растворителя, о т л и

чающийся тем, что, с целью повышена скорости процесса, в качестве материале катода берут металл, имеющий низкую способность к выделению водорода, при этоы исходный фторуглеводород растворяют Е

растворителе, являющемся протонным ИЛУ апротонным, дополнительно содержащее электролит, при концентрации исходногс фторуглеводорода 10-60 мас.%.

Использование: целевые продукты используются как растворители и полупродукты в органическом синтезе. Продукт: низшие насыщенные или ненасыщенные фторуглеводороды. Реагент: соответствующие насыщенные фторуглероды. Условия реакции: электролитическое восстановление в разбавленном (4-10 мае. %) спиртовом растворе, использование Pt-анода и катода с низким перенапряжением водорода при (-) 24- (+) 17°С плотности тока на катоде 0,7-1 кА/м и концентрации исходного флоругле- рода в спиртовом растворе 10-60 мас.%. го фторуглеводорода в растворителе 10-60 мас.%, содержащем также электролит. Пример 1. Электролиз проводят в неразделенной лабораторной микропилотной фильтр-прессной ячейке, которая оснащена плоским пластинчатым платиновым анодом, имеющим полезную площадь 30 см и дисковым из нержавеющей стали 316 катодом, имеющим полезную площадь 20 см2. Зазор между катодом и анодом 2 мм. Электролит - 250 мм 1 М раствора натрий гидроксида в водном метаноле(90 мас.% метанола и 10 мас.% по весу), смешивается со 119 г изомеров дихлортетрафторэ- тана (CF2CI - CF2CI и СРз - CFCI) в пропорции 50-50 мае. Смесь электролита и изомеров дихлортетрафторэтана прокачивалась и циркулировала в камере при уровне потока 2 л мин-1; электролиз осуществляют на катоде при режиме 1 kArrf2 при напряжении камеры от 6 до 7 вольт; и температуре ячейки от -2 до 4°С. Эффективность получения СРз - CFCI H из СРз - CFCI2 Ё 00 CJ о о ел ю со