СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОГЕННЫХ АНИОНИТОВЫХМЕМБРАН Советский патент 1967 года по МПК C08F8/40 C08F259/08 

Гомогенные ионитовые мембраны, получаемые путем прививки моиомерных виниловых соединений к пленочным термопластичным материалам, таким, как полиэтилен, поливинилхлорид, полинропилбн и т. д. вызывают значительный интерес. Получены также гомогенные мембраны путем прививки мономерных виниловых Соединений к пленкам из фторсодержащих сополимеров.

Известен способ синтеза гомогенных анионитовых мембран, заключающийся в том, что стирол нрививают к пленкам из сополимеров фтористого винилидена и гексафторнропиленл, хлорметнлируют привитые сонолимеры и затем обрабатывают аминами.

Такие мембраны сочетают в себе как высокие электрохимические свойства, обусловленные гомогенностью мембран, так и высокие прочностные и коррозионные свойства, обусловленные фторсодержащей основой мембран.

Поэтому синтез новых гомогенных мембран на основе фторсодержащих сополимеров представляет большой практический и теоретический интерес.

Предлагают новый способ получения селективных гомогенных анионитовых мембран путем прививки стирола к сополимерам фтористого винилидена и трифторхлорэтилена с последующим хлорметилированием привитых сополимеров и переводом хлорметилированных сополимеров в фосфониевые основания обработкой трифенилфосфином.

Общеизвестно, что полимерные фосфониевые основания обладают более высокими коистантамн обмена анионов, чем соответствующие аммониевые основания, лоэтому облегчается избирательное извлечение анионов из сложных смесей.

Полученные мембраны обладают хорощей статической обменной емкостью, высокой прочностью, хорошими электрохимическими с ойствами и негорючестью.

П р и м ер 1. А. Прививка стирола к пленке из сополимера фтористого винилидена и гексафторпропилена.

Пленку весом 0,96 г толщиной 0,2 мм погружают в 9 г стирола и подвергают набуханию в течение 1 час лри 70°С, затем добавляют 0,2 г (4 вес. о/,,) технического дивинилбензола (содержащего 50% л-дивинилбензола) и 0,21 г перекиси бензоила (2 вес. о/о). В течение 4 час при 70°С в условиях набухання происходит прививка стирола к пленке. Затем отмывают от гомополимера и высушивают. Вес пленки 1,457 г.

Количество привитого полистирола (по привесу л ленки) 52%.

стого тионила, взятого в качестве водоотни м.эющего агента,., и-1,7 г катализатора ZnClg.

В течение 12 час при температуре 50°С происходит хлорметилирование пленки. Затем пленку, .отмывают метанолом, водой и высушивают. Степень хлорметилироваяия в расчете на одно бензольное ядро около 94% (по привесу и по содержанию хлора).

Вес пленки 1,68 г.

В. Фосфинирование.

Хлорметилироваиную плевку догружают в 10 мл 40%-ного раствора трифенилфосфина в этиловом спирте и нагревают в течение 12 час при температуре 70°С. Затем пленку отмывают метиловым спиртом и высушивают.

Мембрана имеет СОЕ по 0,1 п. раствору AgNO3 l,2 мг-экв1г. Удельное сопротивление Роб 50-70 ом/см. Число переноса ПА 0,98 в 0,01-0,1 М растворах КС1. Механическая прочность: 0разр 320 кг/см 2. Термостойкость: при 1килячвнии в воде в течение 6 час СОЕ не изменяется.

Предмет изобретения

Способ получения гомогенных аиионитовых мембран .путем привитой со.полимеризаци1

стирола к пленкам из сополимеров фтористого винилидена и гексафторпропилена, хлорметилирования полученных привитых сополимеров и последуюш;ей обработки органическим основанием, отличающийся тем, что, с целью

получения селективных и негорючих ионитовых мембран, в качестве органического основания применяют трифепилфосфин.