Известен способ иолучения фторсодержащих полимеров и сополимеров путем полимеризации фторсодержащих мономеров (винилфторида, винилиденфторида) или их смесей с ненасыщенными соединениями в водной эмульсии или в среде органического растворителя в присутствии инициатора полимеризации.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что для расширения ассортимента полимерных материалов в качестве фторсодержащих мономеров применяют смешанные эфиры общей формулы
RCOaY - 0.2CR,
где RCO2Y - остаток моногликолевого эфира акриловой или метакриловой кислоты;
- остаток перфторалкановой кислоты, содержащей от 4 до 10 атомов углерода.
Эти сложные эфиры могут образовать гомополимеры, а также сополимеры между собой или другими сополимеризуемыми мономерами, в частности:
а) с акриловыми производными, например акриловыми и метакриловыми эфирами алифатических спиртов с линейной или разветвленной цепью, акриламидами и метакриламидами, замещенными или незамещенными;
б) с виниловыми производными, например винилацетатом, хлорвинилом, винилиденхлоридом. винилметпловым эфиром, винилметилацетатом,стиролом, вннилтолуолом; в) с аллиловыми пропзводными, наиример аллплфталатом, триаллилциануратом и т. д. Приготовление гомо- и сополимеров может производиться известными методами в органическом растворе или в водной эмульсии в
присутствии классических ин щиаторов по.11имеризации, таких как неорганические и органические перекиси, гидроперекиси, перкислоты. персоли, диазосоединения, редокссистемы и т. д. Полимеризация в водной эмульсии осуществляется в присутствии анионных, катионных и/или неионогенных поверхностно-активных веществ, стабилизаторов эмульсии и т. д.
Органический раствор или водная эмульсия
гомополимеров или сополимеров по предлагаемому способу содержит обычно от 1 до 30% полимера по весу.
Соединения обладают интересными олефобными свойствами. Они исиользуются для обработки любых пористых или непористых материалов, которые необходимо защитить от загрязнения, сделать стойкими к растительным или животным жирам или минеральным маслам, углеводородам, органическим раствоалов могут оыть названы природные и синтетические текстильные волокна, бумага, дерево, кирпич, асбест, асбоцемент, бетон, кожа, шкуры и т. д.
Для иллюстрации описываемого способа приводятся примеры, части и проценты в которых указаны по весу (если не оговорено иначе).
Пример 1. Полимеризация акрилата перфтороктаната этиленгликоля.
В колбу емкостью 250 мл снабженную мешалкой, делительиой воронкой, обратным холодильником и трубкой для подвода азота, вносят 132 г дистиллированной воды, 13 г ацетона, 4,4 г хлористого триметилоктадециламмония в растворе (50% аммонийной соли, 13% воды и 37% изопропанола), 0,88 г дихлоргидрата а,а-азо-бис-изобутирамидина. Смесь нагревают до 65°С при перемешивании и пропускании тока азота, добавляя при этом по каплям в течение 210 мин смесь из 19 г акрилата перфтороктаната этиленгликоля и 9 г ацетона. Получают эмульсию, содержащую 10,6% гомополимера акрилата перфтороктаната этилеигликоля.
Пример 2. Полимеризация метакрилата перфтороктаната этиленгликоля.
В ту же колбу, что и в примере 1, загружают 66 г дистиллированной воды, 6 г ацетона, 2,2 г хлористого триметилоктадециламмония в 50%-ном водном растворе (см. пример 1) и 0,44 г дихлоргидрата а,сб-азо-бисизобутирамидина. Смесь нагревают до 65°С, перемешивают, пропускают небольшой ток азота и по каплям добавляют 14 г метакрилата перфтороктаната этиленгликоля в смеси с 5 г ацетона. Продолжительность добавления 3 час. После охлаждения получают эмульсию, содержащую 15% гомополимера метакрилата перфтороктаната этиленгликоля.
Пример 3. Сополимеризация метакрилата перфтороктаната 2,2-диметилпропандиола1,3 с N-метилолакриламидом.
В такую же аппаратуру, как в примере 1, вносят 60 г дистиллированной воды, 7,4 г ацетона, 0,3 г N-метилолакриламида, 1 г хлористого триметилоктадециламмония в 50%-ном водном растворе (см. пример 1), 0,8 г дихлоргидрата а,а-азо-бис-изобутирамидина. Перемешивая и нагревая смесь при 65°С, пропускают ток азота, добавляя по каплям в течение 1 час смесь из 2,32 г метакрилата нерфтороктаната 2,2-диметилпропандиола-1,3 и
4 г ацетона. После охлаждения получают эмульсию, содержащую 3,4% сополимера метакрилата перфтороктаната 2,2-диметилпропаидиола-1,3 и N-метилолакриламида, содержащего 3% фторированного сомономера.
Пример 4. Блок-полимер метакрилата перфтороктаната 2,2-диметилпропандиола-1,3, 2-этилгексилакрилата и N-метилолакриламида.
В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, делительной воронкой и холодильником, вносят 73,5 мл воды, 2,5 г хлористого триметилоктадециламмония в растворе (50% соли аммония, 13% воды и 37% изопропанола), 0,5 3 дихлоргидрата а,о/-азо-бис-изобутирамидина и 7,5 г ацетона. Через смесь пропускают небольшой ток азота, нагревают и поддерживают смесь при 65°С. В течение получаса добавляют по каплям смесь из 2 г метакрилата перфтороктаната 2,2-диметилпропандиола-1,3 и 2 г ацетона. Затем добавляют 0,066 г N-метилолакриламида и потом по каплям в течение 1 час смесь из 6,6 г 2-этилгексилакрилата и 3 г ацетона. Реакцию продолжают еще 10 мин.
После остывания получают эмульсию сополимера из 2% метакрилата перфторокганата 2,2-диметилпропандиола-1,3, 6,6% 2-этилгексилакрилата и 0,066% N-метилолакриламида. Эти три компонента блок-сополимера находятся .между собой в весовом отношении 30: 100: 1.
Предмет изобретения
Способ получения фторсодержащих полимеров путем полимеризации фторсодержащих мономеров или смесей фторсодержащих мономеров с ненасыщенными соединениями в
водной эмульсии или в среде органического растворителя в присутствии инициаторов полимеризации, отличающийся тем, что, с целью расщирения ассортимента полимерных материалов, в качестве исходных фторсодержащих мономеров применяют смешанные эфиры общей формулы
RCOaY-OsCR,
где RCOsY - остаток моногликолевого эфира акриловой или метакриловой кислоты;
- остаток перфторалкановой кислоты, содержащей от 4 до 10 атомов углерода.
