СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G64/10 

Полиэфиры на основе алифатических фторсодержащих диолов и алифатических нефторированных дикарбоновых кислот представляют практический интерес для получения маслобензостойких каучуков. В ряде стран эти каучуки вырабатывают в промышленном масштабе для нужд высотной авиации. Однако их термическая устойчивость не достаточно высока, что ограничивает их применение в друтих отраслях про.мышленности.

Известен способ получения фторсодержапдих полиэфиров из фторированных диолов и нефторированных дикарбоновых кислот. Однако эти полиэфиры при нагревании в вакууме при 290°С в течение 2 час теряют 25% своего веса.

С .целью повышения термостабильности фторированных полиэфиров, предлагается способ их получения на основе фторированного гександиола-1,6 и фторированных бисхлорформиатов, например 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторгексаметилен-1,6-бис-(хлорформиата).

Полученный полиэфир при нагревании в вакууме при 300°С в течение 3,5 час, т. е. в более жестких условиях, чем описано, теряет только 7о/о своего веса. Синтезированный полиэфир представляет практический интерес, являясь ингредиентом для получения каучуков.

Пример. В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и холодильником, защищенным от доступа влаги, помещают раствор 0,01 моль 2,2,3,3,4,4,5,5 - октафторгександ 1ола - 1,6 и 0,01 моль 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторгекса,метилен1,6-бис(хлофформиата) в 30 мл безводного эфира. При 20-25°С и перемешивании в течение 0,5 час прибавляют по каплям раствор 0,02 моль безводного пиридина и 10 мл эфира. Перемешивание продолжают при 25°С в течение 4 час. Солянокислый пиридин отфильтровывают, фильтр промывают водой до отсутствия ионов хлора. Эфир отгоняют, остаток сушат в вакууме до постоянного веса.

Выход полиэфира 50-60%. Молекулярный вес, определенный по концевы.м гидроксильным группам, 5158 (ошибка определения 1,3%). Характеристическая вязкость, измеренная в диметилформамиде для 0,5Vo-Horo раствора полимера при 30°С, равна 0,14. Температуры плавления и стеклования этого полиэфира, определенные методом дифференциальнотермического анализа составляют 39 и -41°С соответственно. Полимер более устойчив в кислой среде, чем в щелочной. Потеря в весе при нагревании образца этого полимера в вакууме (1 мм рт. ст.) при 300°С в течение 3,5 час составляет 7%. 3 Предмет изобретения Способ получения фторсодержащих полиэфиров путем взаимодействия фторсодержащих диолов с дикарбоновыми кислотами или 5 их производными, отличающийся тем, что, с 4 целью повышения термостабильности полиэфиров, в качестве кислотного компонента применяют -фторпроизводные угольной кислоты, например 2,2,3,3,4,4,5,5-октафтсргексаметилен-1,б-бис-(хлорформиат).