СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИХПОЛИМЕРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08F216/06 C08B15/02 C08F8/00 

Изобретение относится (К способу модификации свойств гидроксилсодержащих полимеров, например поливинилового спирта, целлюлозы.

Известна модификация гидроксилсодержащих шолимерое, лапример целлюлозы, -путем введения в Jмaкpoмoлeкyлy новых реакционноспособных групл, -иапрнмер сульфо-, аминои имино-грулп, что Позволяет зиачительно варьировать свойства -полимера.

С целью получения макроперекисей на основе гидр окои л содержащих полимеров предложено обрабатывать сначала их солями металлов IV, V и VI иодгрупп периодической системы Д. И. Менделеева, а затем перекисью или Нбиосредственно продуктом их взаимодействия.

СиИтез Макроперекисей имеет .практическое значение. Поскольку они содержат реакционноспособные группировки (иерекионые), то могут быть с успехом использованы для различных Модификаций полимеров и для придания им тех или иных желаемых свойств. Особо Важным является применение их как и-нициаторов привитой сополимеризации виниловых мономеров, а также других полимеризационных процессов, ибо они обладают свойствами обычных органических перекисей, но в отличие от .последних «е взрывоопасны. Эти полимеры .могут быть иоиользова«ы как

электроноооменные материалы, вулканизирующие реагенты, и в некоторых случаях как источники кисларОДа.

Пример 1. К раствору титаноперекисного соединения, полученного ири смен1енип 3,0 г TiOSO4, 4,2 мл28°/о-нон 8,6 мл ледяной СНзСООН i) 13,4 А{л дистиллированной воды, лриливают 15 лгл 5%-ного водного раствора поливинилового спирта. После перемещивания смесь оставляют на 1,5 часИри комнатной теМПературе. Затем раствор выливают в 100-120 мл этилового спирта, многократно промывают выделенную полимерную

перекись свежими порция.ми этанола до полного удаления непрореатировавших продуктов и сушат в течение 24 час.

Содержание титана в макронерекиси равно 12,5%.

Содержание активного кислорода 2,4%.

Пример 2. 1 г гидратоцеллюлозного волокна обрабатывают титанилсульфатом. Титанироваиие проводят 20%-ным раствором TiOSO. в воде (модуль ванны 40), температура реакции 80°С, Время 20 мин.

Введение лерекионых грунпировок в толимер осуществляют 30-минутной обработкой тиганированного волокна, промытого водой, 5%-ным водным раствором Н202 лри комнатжание титана в волокне 0,84%. Содержание активиого кислорода 0,15%.

П р и мер 3. 1 г свежесформованного ПВС-1волокна обрабатывают в тнта«о-перекисной ванне, содержащей, %: 3Ti+4 (10%-ный TiOSOi), 4,3 НгОг, 30 CH;jCOOH и 6 Na.SOi, при ко.мнатной темнературе в течение 1 час (..модуль 1ван:ны 20). После тщательной промывкн .холодной дистиллированной водой образец анализируют на содержание титана и активного кислорода.

Содержание Ti в :волокне равно 8,85%.

Содержание Яктивного Кислорода 2,04%.

Пример 4. 1 г свежесформованного ПВС-волокНа подвергают гидрофобизации но следуюгцему известному режиму: термообработка волокна 1при 220°С в течение 5 мин, титаиирование в водной ванне, содерлсагцей 0,35-0,4% Ti--4( 1,38-1,58% TiCU и 7-10% noSOi.

Пример 5. К 25 мл 5%-ного .водного раствора ПВС-волокна нриливают 6,5 мл 20%ного водного раствора ZT(804)2. После леремешивания и обезвоздушивания отливают нленку, -которую затем высушивают на воздухе в течение 24 час. Далее лленку погружают Б 50 мл 1 н. NaOH на 30 мня при комнатной температуре, а затем тщательно иромывают дистиллированйой водой. Макро-перекись получают обработкой нленки 5%-ной П202 в течение 30 лшн .нри комнатной темнературе (модуль ванны 50). Содерлсание Zr в волокне 25%.

Содержанне активного кислорода 2,7%.

Пример 6. 1 г свежесформованного ПВС-волокна подвергают термостабилизации при 220°С в течение 5 мин. Затем волокно заливают 40 мл 5%-ного водного раствора ванадилсульфата, выдерживают при температуре 80°С 1,5 час и промывают.

Введение перекисных грунпнровок осуществляют 10-15-минутной обработкой образца 0,5%-ным растворолг нерекнси водорода в течение 30 мин щ Комнатной температуре н модуле ваины 50.

Содержание ванадия в волокле 6,9% Содержание активного кислорода 0,26% Пример 7. 1 г свежасформованного ПВС-волокпа подвертают термостабилизации на воздухе при 220°С в течение 10 мин. Затем обрабатывают в водном растворе, содержащее, %: 3,2 бихромата калия, 2 серной кислоты, 4 тиосульфата натрия и 10 сульфата натрия, в течение 3 час при и модуле 50. После промывки водой проводят обработку 1-5%-пым водным раствором перекиси водорода нри комнатной темнературе в течение 30 мин (модуль ванны 5).

Со.держание хрома в волокне 7,5-8,0% Содержание активного

кислорода0,12-0,17%

Пример 8. К 25 мл 5%-:нО:Го водного раствора поливинилового опирта добавляют 1-3% соли щестихлористого вольфрама, растворенной в этиловом снирте. После перемещивапия и обезвоздушивания раствора отливают лленку, высущивапие которой заканчивастся через 20-24 час при комеатной температуре. Далее пленку пропревают при 150°С 10-is мин, промывают спиртом, обрабатывают 0,5%-ным водным раствором П202 в гечепие 5-10 мин. при комнатной тем.пературе и тщательно промывают дистиллированной водой.

Содержание вольфрама в пленке 5-14%. Содержание активного кислоро.да 0,2-0,6%.

Предмет изобретения

Способ модификации гидроксилсодержащих полимеров иутем обработки их химическим реагентом, отличающийся тем, что, с целью получения макроперекиси на их основе, гидроксилсодержащие полимеры сначала обрабатывают солью металлов IV, V, VI подгрупп иериодической системы Д. PI. Менделеева, а затем перекисью или непосредственно продуктом их взаимодействия.