ТЬХИЙЧССКАЯ«Инститю Франсэз дю Петроль де Карбюран э 4'*'^Р"Йи^ййпТЕКЛ(Франция)1 -БТ»Я11«1_1Й.vJbOOiO'iii»)* Советский патент 1970 года по МПК C07C35/08 C07C29/52 

Изобретение относится к области получения высших спиртов, которые находят широкое применение в химическом производстве.

Известен способ получения высших спиртов, например циклогексанола, путем жидкофазного окисления соответствуюш,его углеводорода кислородом или газом, содержаш.им кислород, в присутствии соединений бора при температуре 50-200°С с последуюш,им гидролизом полученного при этом продукта и выделением целевого продукта известными приемами. Отходяи1.ие реакционные газы обрабатывают окисляемым углеводородом с носледуюшим переводом его в газообразное состояние. Однако при этом твердые частицы соединений бора уносятся газами и оседают в аппаратуре.

Предложенный снособ позволяет избежать указанного недостатка. Отходящне реакцнопные газы предварительно обрабатывают жидким гексаиом, который улавливает твердые частицы соединений бора, и затем возвращают в зону окисления. Это нозволяет уменьшить отложение соединений бора и смолистых продуктов на стенках аппаратуры и сократить расход катализатора.

Кроме того, пред.чожено использовать отвод части реакниопноГ| жидкой фазы в 1 ачест11е перемешивающей жн-дкостн н введением ее в жидкую фазу в несколькнх точках, расположенных на различных уровнях, в направлении вран1.ения л ндкой фазы. Это нозволяет нзбежать мертвых пространств в реакционной зоне.

Учнтывая соотпопюнне между высотой окнсляюн1,его газа н диаметром жидкой фазы, которое должно быть не : 1енее двукратной велпчнны диаметра жидкой фазы (предночтительно от 3 до 15), снособ позволяет повысить селективность процесса.

Пример 1. В качестве реактора окисления используют цилиндр из иержавеющей стали, в котором oTHomeinie между его высотой и диаметром равно 6.

Он содержит HiecTb тангенциальных внрысков жидкости возврата в неремешпван 1я на трех различных уровнях и в верхней части- систему промывки газа.

Этот реактор наиолняют цнклогексаном, содерл :аш.нм в суснензнн борную кислоту. В состоянр1п покоя высота И жндкости составляет пятикратное колнчество от диаметра реактора.

Жидкую фазу поддерживают при температуре 170°С II при давлении 10,5 /сг/слг-.

в реактор непрерывно вводят жидкий циклогексаи из расчета 55 л1час и метаборную кислоту 2,1 кг1час. Вдувают в основание реактора газовую смесь, абразова«иую 6 об. % кислорода и 94 об. о/ азота. Расход 1кислорода соответствует 960 л/час.

Уровень жидкости поддерживают в реакторе постояииым в результате сливания части вытекающей жидкости на выходе из насоса. В центре жидкой массы в связи с вращением, вызванным тангенциальными впрыскиваниями жидкости, располагают центральную трубу, высота которой /г составляет 50% от высоты И жидкой массы в состоянии покоя. Эту часть не возвращенного в цикл эфлюента гидролизуют. После отделения иепревращенного циклогексаиа получают смесь циклогексанола + циклогексанона с молярным выходом 91,6% и степенью конверсии 11,7%. В этом примере так же, как и в последующих, выход выражен в смеси циклогексааол+ЦИклогексанон по отнощению к диклогексану, израсходованному при окислении.

Пример 2. Повторяют пример 1 с реактором ipaenoro объема, но более широким и коротким. Отношение высоты жидкости в состоянии иокоя к диаметру равно 2. Новый реактор содержит также шесть боковых внрысков жидкости на трех различных уровнях (размещены с меньшими промежутками, чем в первом примере). Все другие условия остаются теми , что и в примере 1 (температура .давление, расходы, общее количество жидкости, присутствующей в реакторе, и т. д.).

После гидролиза жидкого эфлюеита устанавливают, что выход циклогексанола + циклогексанона и степень конверсии составляют соответственно 90,2 и 10,3%.

Пример 3. Повторяют пример 1 с еще более коротким реактором, в котором отношение

высоты жидкости в состоянии покоя к диаметру равно 1,5. Все другие условия octaютcя теми же (число инжекторов, температура, давление, расходы и т. д.). Устанавливают, что выход смеси циклогексанола + циклогексаиона и степень конверсии падают соответсгвенно до 88,3 и 9,1%.

Предмет изобретения

1.Способ получения циклогексанола путем жидкофазного окисления циклогексана окисляющим газом в присугствии соединений бора при температуре 50 -220°С с промывкой отходящих реакционных газов газообразным окисляемым углеводородом с последующим

выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности процесса и усоверщенствования технологии производства, отходящие реакционные газы предварительно ойрабатывают жидким циклогексаном с последующим возвратом последнего в реакционную зону, и процесс ведут при соотношении высоты контакта окисляющего газа с жидкой фазой, равном но меньщей мере двойному диаметру

жидкой фазы, с отведением части жидкой фазы из реакционной среды и с введением ее в качестве перемащивающей жидкости в жидкую фазу в нескольких точках, расположенных на различных уровнях в направлении вращения жидкой фазы.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при соотношении высоты контакта окисляющего газа с жидкой фазой, равном от 3 до 15.