Изобретение относится к способу изготовления высокочувствительных галогенидосеребряных эмульсий, сенсибилизированных поли1метиновыми красителями.. Как известно, одним из факторов, затрудняющих получение высококачественных кинофотоматериалов, в частности повышенпе их светочувствительности, является рост вуали в процессе их изготовления и хранения. Уровень вуали может быть значительно снижен и рост ее в процессе изготовления и хранения сенсибилизированных фотоматериалов задержан введением органических соединений различного строения, так называемых аптивуалирующих веществ. Известен способ изготовления галогенидосеребряных фотографических эмульсий, заключающийся в том, что в эмульсию, сенсибилизированную полиметиповыми красителями, вво-. дят перед поливом антивуалирующие вещестC-S-I /S-X-COOY II C-SСI S-X-COOY Аг ва - меркаптосоединения - а, а -днмеркапто-я-ксилен-3-меркаитобеизойную кислоту. Однако введение указаиных соединений не обеспечивает необходимого уровня вуали известных фотослоев при сохранении их высокой светочувствительности. Цель изобретения - значительное снижение вуали при изготовлении эмульсий и в процессе храненпя фотослоев без уменьшения их общей и дополнительной светочувствительности. Это достигается тем, что в галогенидосеребряную фотографическую эмульсию, сенсибилизированную иолиметиновыми красителями, перед поливом вводят антивуалирующие вещества - карбокс11алкилтиоацетали ароматических дикетонов, а, р-дикарбоксиалкилмеркаито-или а-окси-р - карбоксиалкилмеркаитопроизводные стильбенов общего строення I-III I COOYС-ОН II ОСУC-S-X-COOY
где Ar и Ar - арнл;
X-(CH2)n;
Y-водород, катион щелочного металла илн
NIi4; п.- 1-4.
Соединения I-III являются эффективными антивуалирующнмн веществами универсального действия, которые при введении в галогенидосеребряные эмульсии, сенсибилизированные инфра-или панхроматическими полиметиновыми красителями значительно снижают уровень вуали фотослоев без уменьщения их общей и дополнительной светочувствительности.
Достигнутый антивуалирующий эффект сохраняется в процессе естественного хранения фотоматериалов, которые содержат также смесь соединений I-III с другим антивуалирующим веществом, например с пирокатехином, или со стабилизатором.
Особенно эффективное антивуалирующее действие соединения -III оказывают при их введении в фотоэмульсии в смеси с иолиалкиленгликолямн. В этих случаях оптическая плотность вуали часто сиижается на 45 - 55%.
Ыаряду с антивуалирующим действием, соединения I-III в слоях, сенсибилизироваииых малоустойчивыми красителями, например из класса полиметингидантоцианинов, задерживают снижение светочувствительности в процессе естественного хранения фотоматериалов. Соединения I-III могут быть легко получеиы с хорошим выходом ири взаимодействии ароматических а-ацилоинов или а-дикетонов с меркаптокарбоновыми кислотами или с их солями см. наиример, Вег., 68, 1588 (1935). Оии вводятся в эмульсии перед поливом в зиде спиртовых растворов (в коицентрации 0,1 -
10 моль/моль AgHal).
Пример 1. В расплавленную высокочувствительную аммиачную бромойодосеребряную эмульсию (3% AgJ) с рВг 25 вводят раствор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина (5-10 моль/моль AgHal), а-днкарбоксиметилмеркаптоацетальбеизила (соединение I) в виде 0,02 н. спиртового раствора (1,2510 моль/моль AgHal), а затем 5,5-дизамещенный9 - этилтиакрбоцианир)(1, моль/моль AgHal). Эмульсию выдерживают 15-60 мин ири и поливают на иодложку. Носле экспонирования цветовая темиература 5000°К, 0,05 сек за синим, желтым (Ж-18) и красным (К.С-14) светофильтрами
политые образцы проявляют в метолгидрохиноновом проявителе VI1-2 при 20°С в течение 6 мин, фиксируют и промывают водой.
В табл. 1 приведены результаты фотографических испытаний полученных образцов
фотоматериала, а контрольного образца без соединения I.
Таблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ЖЕЛАТИНОВЫХ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХЭМУЛЬСИЙ | 1969 |
|
SU249938A1 |
| СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ | 1969 |
|
SU247784A1 |
| 1-(1,2,4-Триазолил-4-аминометилен)-бензазолтионы-2 в качестве стабилизаторов негативных галогенсеребряных фотографических материалов | 1989 |
|
SU1671663A1 |
| СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ ЭМУЛЬСИЙ | 1964 |
|
SU165642A1 |
| СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНО | 1972 |
|
SU331361A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОЙДОСЕРЕБРЯНЫХ ИНФРАХРОМАТИЧЕСКИХ СЛОЕВ | 1966 |
|
SU181990A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНОСЕРЕБРЯНЫХ КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ | 1967 |
|
SU195872A1 |
| С. В. А. С. Хейнман, А. Н. Иорданский, Р. В. Караулыцикова, Л Л. М. Ягупольский, И. В. Александров и Г. Е. Сал | 1970 |
|
SU272049A1 |
| ВСЕСОЮЗНАЯ ПАТГИТЙО-ТГУЛЙУГ^КАЯБИБЛИОТЕКА | 1965 |
|
SU176488A1 |
| Способ получения галогеносеребрянных эмульсий | 1966 |
|
SU255048A1 |
Из табл. 1 видно, что введение в эмульсию соединения I снижает вуаль на 45%, практически не оказывая влияния на светочувствительность и эффект оптической сенсибилизации.
Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру 1, но вместо соединения I вводят
Пример 3. Высокочувствительную aMMttачную бромойодосеребряную эмульсию промывают до рВг 3,6+0,1, расплавляют и ввоа, р-бис - (карбоксиметилмеркапто)-стильбен (соединение II) в количестве 1,25I0 s моль/моль AgHal.
Результаты .фотографических испытаний полученного фотоматериала приведены в табл. 2.
Таблица 2
дят 5-метил-7-окси-1,3,4-триаза1ШДолицин (2,3
40 Ю- моль/моль AgHai), иирокатехин (2, моль/моль AgHal) при 38°С, динарбоксиметилтиоацетальбепзпл (соединение I) {2-10 моль/люль AgHal) и в качестве сенсибилизатора 3,31-диэтилтиатрикарбоцианинйодид (4-10 моль/моль AgHal). Через 30 мин эмульсию иоливают иа подложку одновременно с контрольным образцом, не содержащнм соединения I. Экспонирование нолитых образцов пленок проводят при цветовой температуре 2850К за серым и красным (КС-14) светофильтрами в течение 0,05 се/г,
Пример 4. Высокочувствнтельную амл иачную бромойодосеребряную эмульсию промывают до рВг 3,6Ч:;0,1, расплавляют и вводят 5 - метил - 7-окси-1,3,4 - трназаиндолици (2, моль/моль Agllal), пирокатехин (2,0-10-3 моль/моль AgHal, ири 38°С), а-оксиР- карбоксиметнлмеркатостильбен (соединение III) в виде 0,02 н. сниртового раствора (1,25-10 з моль/моль Agl-ial), затем 1-циклогексил-3-метнл-3-этил-4-кето-6, 7-тетраметилен-5-( этил-5 - метоксибензселеназолинилнден-2) -этилиден - имидазолинотнакарбоцнИз табл. 4 видно, что введенне соединения JII в эмульсню снижает исходную вуаль на 25% н несколько задержнвает снижение светочувствительности в процессе естественного хранения фотоматериала.
Пример 5. В расплавленную высокочувствительную аммиачную бромойодосеребряиую эмульсию с рВг 2,,1, сенсибилизированную полиэтиленгликолем и смесью соли 3,3-ди-у-сульфоиропнл-9- эгил-4,5,4-, 5-дибензотиакаобоиианинбетянна (0, моль/мол)
после чего их в течение 6 мин проявляют Б проявителе П-2 прп 20°С. Образцы хранят в естественных условиях.
Результаты фотографических испытаний
этих эл ульсионных слоев приведены в табл. 3. Из табл. 3 вндно, что введение соединения 1 снижает уровень вуали на 20%, причем этот эффект сохраняется в процессе естественного хранения фотослоев.
Таблица 3
анннметилсульфат (18-10 « моль/моль AgHal) н активатороктадецнламид 1-оксн-4-сульфо-2нафтойной кислоты. Эмульсию выдерживают 50-60 мин. при и поливают на нодложку. Экспонироваиие образцов с соединением П1 н контрольного ироводят при цветовой температуре 5000°К за серым и красным (КС-14) светофильтрамн, нроявленне н храненне как в прнмере 3.
Результаты фотографических нспытаниЛ приведены в табл. 4.
Таблица 4
AgHal) и 9-метилтнакарбоцианина (0, моль/моль AgFIal). вводят нирокатехин н соединение III в виде 0,02 н. сннртового раствора (0,95-Ю моль.моль AgHal). После 30 ./«« выдерживаиия при 36°С эмульсию, наносят на триацетатную подлои ку. Одновременно получают контрольный фотослой, не содержащий соединения 111.
Высушенные фотослои эксноннруют на сенситометре ФСР-41 при цветовой температуре 2850°К Б течение 0,05 сек за серым и красным (КС-14) светофильтрами, проявляют в метолгидрохиноновом проявителе с добавлением бензОтриазола (6 мин при 20°С). Фотографические показатели образцов плеЭмульсия
С соединением III
Контрольная
Из табл. 5 видно, что введение соединения III в эмульсию сиижает оитическую плотность вуали на 45-55 /о- При этом аитивуалирующий эффект сохраняется в процессе естественного хранения фотоматериала.
Пример 6. В расплавленную аммиачную высокочувствительную бромойодосеребряную эмульсию с рВг 2,5+0,1 вводят 5-метил-7-окси1,3,4 - триазаиндолицин ( моль/моль AgHal), пирокатехин (1,25-10 моль/моль AgHal при 40°С), а-окси-|3-карбоксиметилмеркаптостильбен (соединение 1П, 2,510 з моль/моль ) и в качестве сенсиВремя
Эмульсия хранения, мес.
С соединением III
Контрольная
Из табл. 6 видно, что введение а-окси-|3карбоксиметилмеркаитостильбена в эмульсию 20 подавляет рост вуалиестественного хранения.
Предмет изобретения
Таблица 5
билизатора - 3,3-ди-(р-оксиметил)-9-метилтнакарбоцианинхлорид (2-10 моль/моль AgHal). Эмульсию выдерживают при 40°С в течепие 30 мин и поливают на подложку. Эксиоиироваиие образцов с соединением III
и контрольного проводят при цветовой температуре 5000°К за серым и желтым (Ж-18) светофильтрами в течение 0,05 сек, проявление и хранение - как указано в примере 3.
Фотографические показатели этих - фотослоев тотчас после полива и после естественного хранения в течение 1 и 3 месяцев ириведены в табл. 6.
Таблица 6
руюндего вещества, отличающийся тем, что, с целью значительного снил :ення уровня вуали при изготовлении эмульсий и в процессе хранеиия фотослоев без уменьшения их общей и дополнительной светочувствительности, в качестве антнвуалируюших веществ ирименяют карбоксналкилтиоацетали ароматических дикетонов, а, |3-дикарбоксналкилмеркапто- или «а-окси-р -карбоксиалкилмеркаптопроизводные стильбенов общего строения I-III
Ar
I C-S-X-COOY
X-COOY
II C-S-X-COOY
X-COOY
I Ar
где Ar и Ar-арил; Х-(СН,)п;
У-водород, катион щеочочного металла NHi; 11 1-4. 2. Способ по п. ,отличающийся тем,
Ar I C-OH
II
C-S-X-COOY
I Ar
III
применяют смесь соединения I-III с другим антивуалирующим веществом, например пирокатехином, или со стабилизатором.
