СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИРОВАННЫХ В ЯДРО О-АМИНОФЕНОЛОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C91/44 

Изо б|ретен1ие отиооится (К получаиию проду(юто|в н И1М1И1Ч аакого сиит ез а.

Иэвеютем lanioicoo тодуч&тш .ироя алных IB ядро .о- а|ми.нофе11ОЛ101в, за.ключающ ийся во 1ВзаиМЮ|деЙ1СТ1В И1И о-.а.ги5н, со вторичНЫ1.11И апИ|р(Та(М1и IB среде 80-85% иной серяюй кишюты inipiH 50-90°С. Выход продукта 30%. KlpOiivre того, €дрна1Я 1кислота способствует зиач:ительнО1му осмюлсиию 1П|роду;КгО(в реакции o-i вызыва-ет ;ряд 1по1б10Ч1НЫХ реаки)т, IB часпиости сульфирование а|р:ам афи;че1окото ядра, cиvтынyю К|0|р|ро;з1ию .ainmiaip.aTyipbi.

Цель «sofiipeTeiHiH - ycoeeipmeHCTiBaBaHHie ехлологии -опроцвоса IH 1у1велиЧвние выхода целевого (Проду/кта. Для этого ррощеас .ведут в nipaioyiTiGTiBHM 1полифосфю(рщой 1КИ1атоты в качеот|ве .К атализато1ра и . |ПодифосфО1ряая юислоша iHe О бладае1Т за мет|ным .оыис иителыным дейот|Вивм и лишь в «бЗнач1И;телиной йтапени ироявия-ет окло( IK замеще нию /водороДа |В a;piOiMaTH4,eoKoi- i ящр.е ил.и те проявляет ее вообще, что 1П031волЯвт у1вел.,ть шыход целеBOino npcttyiKiTa.

Чтобы 1выделить П р;оду1кты реа1К1Ц1ВИ, 1рвда1кциониую юмесь О|быч,но (выливают IB (воду ico ль)до1М, 1взяты|м:и IB |Веао1Вам количвст1Ве, неоколько п|р;е|вышающв.м юесавое ,кол1Ичест1ВО поляфосфо р|но1Й -иислаты, И 1нейТ(рализую;т ip,acTiBo;poiM щелочй до ipH-7. Вьгде живвшиаоя а1млнофвнолы отф;илЕУТ1рО(вы1Вают шодваргают даль:нейи1ей

очавстке -пр.И iHOftiomui П.е(роыр:11Сталл11гзац ии, Э1Когра пируют аргаиичеоким раст1БОрителам и после раЗГоики ;в азаасуу.ме 1ВЫ|деляют IB ч:и;стоМ влдс. СоОБношсиие коллчжте; |мано- « Диал1кил1иpoiBaiwHbtx 1И1роду1Кго13 1МО.Ж,но 1ва;рыи1рова ть, лзимсн-яя 1моляр:н, соотношвние спирт: о-а М1И1Н|Офе:}гол Л TeiMiHspaTyipy реа.кдин.

ПолучаННые 1П родукты (могут быть лспользов ны в асачесБве .ащ:т111:ата1рирелей для пластftiacic, каучучка in {резины, ,в 1 ;аЧеот|ве эффактийны,х а1нтио;кислитель,иых рмаадок к мотар иьим т 01плвва1м, :р:азЛ) /маслам, (коисистеншньим смаэкаим, 1МО1НО|ме(рам ai др. Оии .01гут также пршманяться s кач1ЙСТ1ве П:раМеЖ|уточвы,Х соадИнен:ий в 1ироиз)во:дст1ве .чр аситатей, .iQKaipcTiB, фОПобуй аги, а-рнсактчщидав «и двте|р1ганто|в.

П(р, 1. Получанк-е 2-aiM,iiHO-4-iT;peT-6iyтилфенола.

В четырех гор Л|ую колбу, снабженную тар1 юмет1ро,.м, ыешлл1кой, капельной (вороажой п обpiaTHbLM холодильников, за-гружают 164 г лола1фосфо р«ой |и |раст1ВО|р ЯЮТ 1В 11ей 0,15 моль (16,4 г) о-аашнофенола 1П|ри тевтеРат1уре65-70°С. При этой темтаратуфе ai aiHCipпич,нО|М пе|ромешпша1НШ1 из ка|Иельной аороики бы:С:т;ро |Доб,а13ляю Т 0,15 моль (11,1 г 1ИЛ|И 14 мл) Т(рет-блтилс1вого laninipTa. В этих условиях реакЦию трояолжают еще 2 час. Да.тее рсакдиошную Maciqy Охлаждают до ко .мта.тной твмпвр:атуюы и 1вылпгвают на 250 г льда. ПоллченчпзГЙ

piacjiaqp неигпра.тизу.ю-г )астшо|р|0/.м а.м1м:н1ала до рН-7 там1Пе|раТ(у;ре Не 1выше 20°С. За1К|01№Ч.и;в П1р|0 цес С 1нейт(рал1И:зад|,1пи, для 1П|р.0Д10Т п;ращ;С1 |ИЯ BOiSiMiO/rairoro амйслвния йаб1а1вляют . (Вьгпжвшнй lOicaHOiK а|М|Н.1юфаиои1а опфнльTipoiBbiiB,ajOT, тщателыно ppoiMbiiBaioiT водой и ШОсле вы|ауши1в:а1н:ия иОДучают 8,5 г 1ПО|рошка креEVKOBOiro .щвека ic т. ил. 152-154°С. Покле neipe 1р1И|стадл,изш1,И|и из .толуола июдучают бл-естяlUaie лиотосмоп iKipaMOiBOiro -с т. пл. 156- 157°С.

Наййоно, %: N 8,32.

CioHisON.

Вычмслано, %: N 8,48.

Э.юстра;кц1И|Я icapiHMM эфиром а1ейа1ралы1 01го Botzijiiaro 1СЛ(оя дает аополиигелыно 1 г продуаста. Общ1ИЙ 1ВЫ.Х10Д 2-.а(М1И1НО -4-11рет-1бутия|фвнола соста;вл1яет 40% от,Фео)рет;ичаакаго.

Hip-и .мер 2. Получение 2-(а1М1И1но-4,6-ди1И.зощрагаилфаиола.

0,2 моль (21,8 г) Опамииофанола 1раот|в.0 ряют 1П|р|и 65-70°С IB .218 г лолиф10|Сфо|р1Ной кислоты.

Полученный ipaiQTiBiOip на1г;рев;ают до 135- 145°С И inipiH этой TQMmeipiaiTiype и Э| др1пиННО1М Oieре1М-ешиВ|а1Н)и:и ;и.з (кашелыюй ецраики йгеддвнно дабавляют 0,5 моль (30 г или 38,2 мл /без1воиHO.ro iHaanjpaniHwoiBono .апирта. Пе|ре|меш:и1В;а111|ие nipiH T0MineipaTiy|pie 135-145°С (Дродод нсают еще 5 час, послв чаго ipeaiKiUHiO-Hiiyio ai.aiacy охлаждают до «оьм.нафиой т6MlПqpaтylpы 1И язы.ливают в ЭИвиваДентио-е «ол.ичаспво 40%чмопо 1СО|Д11Ю.го paiaTiBiapa ед1К101По (кали.я ,щ црисутствйи 250 мл б|е1нзод.а, иоцийржнвал TeiMnepaTyipy np.ii иейт раЛи;з:а. те /liLduc 30°С. ВыдеЛ|Н1вш1ие1Ся алш61Ы р.а ОТ1вор ЯЮТ ся в банзоде и ок раш;и1вают его г, 1К1раа11ЫЙ .щвет. Нейцральный (водный слюй доиюлллтелыио э.К1Стра, бензолам, н.одсо-ед:)1;11,яя э;к1СТ1ра,кт /к оюповаюйЦу банз:ольному слою. Бопзюльиый ipaiGTBOp .мываю.т щодой, сушат иад 1сульф1ато1м (натрия, « б анзол обгоняют в iB.aкууме. Оста.так .л:и|бо пар9К|р исталл1ИЗО1ВЫ1В1ают из /омаси н-1лапт. ъ то.луола (объамное соютаюшание 3;1), ллбо подвергают далынейншй ipa3ino; Kie IB более :глу1боко1м iBaKiyyiMe.

Подучают 1.3,5 г 2-ами1НО-4,6-д.И1ИЗО|П;роп1И1Лфе| юл;а в в(иде лапии.х бл естящих 11(|р.и1стадлов кремового ;Ц|вета, IT. тл. 106-107°С, том. (Кип. 150-456°С/8 лг-«:рт. ст.

Найдено, % : N 7,30.

Ci2Hi9No.

Вы1Ч.«слано, %: N 7,25.

.Выход 2-а1М|Нно-4,6-д:и1Изон|рап:и1Лф0ноД|а соста|влябт 35% IOT TeoiperPMQOKOiro.

П р е.д iM е т IH з о б р .е т-ени я

CiHoiooi6 1подуче1Н1ия :аак1ИЛИ|р10,.х IB |0-а М1И1нофе11юло В путем ал1К1ил И р.01В1а;н1Ия о-а;М1Инофено1Л|01в ониртами IB 1Пр:и1ауФст1виИ киолотного 1К:атал1Изато|ра пфи по1вышан1иой температуре .с пасде)дующи м выделан.иам цалавого продукта 1изв1ест1гшгм1и iHpiHaMiaiMii, отличающийся там, что, с Целью усо|13сршеНОТ1ВО|В|ания те.х но шолии прощаооа Л ут-еличенпия 1выхада .целевого продукта, npio.u,aoc Водут ,в ир;и€у:тют|вии .полдфасфорной кМсдо.ты IB 1каЧ.ест1ве ка.т.ал1изатО|ра -и реды.