Способ получения 2,3,4-пентантриола Советский патент 1978 года по МПК C07C31/18 C07C29/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,4-ПЕНТАНТРИОЛА

ИС,хО|Д1НЫ1М сьпрьем длл inio..iiy;4eiHiH« 2,3,4П:е,н;та1Н Т|р1ИОла ,Я1В1ЛЯется 2-пвНтеН-4-|ОЛ, оиитези руе|.мый из пиперилеНЗ, реоу.рсы .юотчрого сос.т(а1ВЛ|ЯЮт IB /настоящее eipeiM n пзыше 150 тыс. гн/год п практически .не находят 1К в ааш финсациотного испол bsoiBiaiHiH я.

П|р1И1ме|р 1. В сте кл1яиный peaixnap, с;н1абж1е1н,н-ый .мешалкой и о братиым ;ХО1ЛОДИ.ль ни1ко;м, aiainpysKaroT 252 г 2-;ле1нтен-4-0|Ла, прт 1пе|ремеш И1В.а1И;и,и salcbrniaiOT Катализато;р - В011ьф;ра:м,ат кальция в «ол.ичасиве 12,6 г (5 .масс. % иа 2нпенте«-4-0л). С.месь на.гревают дю температуры 50° С ot три работающей а е;Ш1ап,ке дозируют 30%-щю перакись /В:а1дорода IB «оличеспзе 332,10 г со

.HO.W

скоростью 22,2/ - .

моль кат ч.

Через 3 ч отНачала доз,нр;0|3|ЮИ НаОа «О:н1верси я 2-сте1Нтвн-4-ола соста;зл1яет 100%; пч01Н1Вер С1йя %.

Продукты реакции отфллЕэТровывают от 1ка|га.л иза:гора .и людвергают гиДр1ат:ацрг1К в iTipincyTCTtBiHiH сер1Н10й ишЬлоты (ОД (Масс. % 1на ( фазу) при твм;перату|р1е 50° С в тен&яте 1 ч.

:В /результате пидрат1ац,ни получают nipoдшты |р1еа.к.ци1и, сояержащне 328.77 г 2,3,4ле;1;та|нт1р(иола.

93,5% от теории.

Oipia;K.Ho«iH p;OiBaiHinам .на ipактифаика цио,сюй .кол10Н(ке (25 теоретических TaipejiiOiK) лод iBaiKyyMOM 1ВЫ|дел:яют фракцию оо,нющ|кю1го вещества .с т. кип. 140 14 °С5 мм: чистота 99.2%.

П.ри,мер 2. В peaiKTiOip то ипримвру 1 за гру/жают 252 г 2-п.0нте Н-4-ола, при inqpeл1еш1ива1Н|И1И засььпают (катал1изатср - вогльф,ра1ма1т калыщия в 1кол1Ичест1ве 12,6 г (5 .M.aicc. % 1НШ .2-11гентан-4-.ол). Смесь HainpeВают до твмгаер.а-пуры 65° С ,и при р/аботающей 1меща.л,К:е доз И1руют 30%- ную ,пе,рвкись во.ДСр10.да IB 1коп,гч е:ст1ве 332,1 г со окарюстью

24.

моль кат ч.

Через 2,7 ч от иач.ала дозИ|ро1В1КИ HgOa :к(ан1В1араия 2-1пе1нтан-4-.ола составляет , ко1:-ше|р1сия - 100%.

Цродукты .реа;кц1И1и отфильтравьавают, подвергают пищратации noimpiKMopy 1.

В результате 1ид рата(ц:.::-:1 -лоаучают inpoдшты ipeaiKuawi, оод|0р1жащие З33,3 г 2,3,4пе1Нта1Птр И10ла.

Вы.хо/д от TeoipiHiH 94,8%.

Фра1К|Ц1И01Н|иров:а1Н1ие(м iriO др1И;ме|ру 1 isbi.де.гяют франоцию ос.нав1Н,ала isiemecTiBia с чистотой 99,3%.

iFIipiHiMeip 3. iB IpeaiKTQp но примеру 1 загружают 252 г 2-1нвн;ген-4-ола, щри аере-. Мвш.и;ва1Н,ии .засылают 1каТ1ал1и.зат10|р - в.оль|ф|р|а|М:ат 1ка-льщ1я, s |К|ОЛ1Ичестве 1-2,6 г (5 iM.aloc. % ma 2-гоаятен-4-0 л). Смесь йагр-еваюг .до iraMnqpamyipbi 80° С м ..нри )ра;ботаюП1,ей 1мешал1ке дэ.з1И|р уют :- nfK- cвадо1рода :в ко пичестве 332,10 г со скоростью

28

моль кат ч.

Чдрез 2,3 ч от иачала дозировки Н202 iKOHiBieipicifw 2чпант-ен-4-ола составляет 100%;

(КОМВ рСИЯ Н202 - 100%.

|П|р1С|Дужты р.еа1К Ц1И;И отф и л ьтро1В ы ваю1т, 1ио1Д1ве(р1га1Ют (Г.ииратащии ,гю iHipaiM py 1.

В (резульгате (гощратаща-вн получают /продукты реакции, оадержащие 337,5 г 2,3,4пе1нтантр1ио.л1а.

Вььход 96% от теории.

Фракционирозамивм ло иримар.у 1 фра(мц1ию ооновного вещества с ЧИстотой :99,2%.

|ПрМ|ме(р 4. В peaiKTop ио прамеру I затружают 252 2 пентш-4-ола, пр:П лареМ1е1Ш1И1ваии1и за|:ы1ла.ют (ка тал1из.ат.ор - вольфрЗМат кальция .в (количестве 12,6 г i5Maicc. % 1на 2-|пентен-4-а1). Смесь «агрезают |до те;м(пературы 100° С и liipsi p.ai6oтающен |Меша.. дс и;:1уют 30%-иую пере к.ись (водор.о.та /з 1КС Лпчеслзе 332.i г сэ око.но/ о

ростыо оЗ,4 - - - . .:- кат ч.

L-Iopc 2.0 ч от -начала дозировки Н2О2 Очопвсрс.ия 2-пе:нтен-4-о.ла со.стз.зляет 90%, ас.оеверсил 100%.

По1СЛ1е ф ильпра1Ц|ИП 1И гидр.атавдни in.o П римеру 1 п..о.:1уч.ают iiipoayiKThi ipeaiKmni, содержащие 259,5 г 2.3,4-пептантр11ола.

Вы:хо д 82% от теор1И1И.

Фра)к,.а Н1ием ио примеру 1 -выде чяют фракцию осиовл-юго вещества с чистотой 99,2 %.

Пример 5. В реактор .по inpaMeipy I загружают 215 г 2-пентен-4-ола, прп пеоемепиИВаиоти за.сьппа.ют 4,3 г катал-; зато/ра - во.льфр.,та кальция (2 iMacc. %:Н.а 2-ле№тен-4-О1л). Смесь иа1Пр:аваЮт до температуры 50° С и .при работаюп1ей MeiuaiKe дмзпруют оаракись йодорэда со ско„,,, моль

ростью 28,0--S (оЛИЧестве

г МОЛ) кат ч.

283,3г.

Че|рез 6,0 ч от ла.чала дозир.о1шки Н2О2 конверсия 2-иентек-4-ола составляет 100%, й-:О1Н Вер С ия Н2.О2 - i00%.

.:Г1(ро/ду)Кты ..И1И о i л ьтп .ев ы-в а ют, ,11Одв др1га.ют пи Д р;ата(Ц)И1и ио iipiniMepy 1.

После гидратации 1П01Л1учают .:продукты реакции, 1чо1де р|Жаадне 281,7 г 2,3,4-лекта(НTipiHoaa.

Бьг.хо/д 93,6% от теории.

Op(,iipiOiBiaHM eiM ino inpii.Mepy 1 .выдепяю.т фра КЦ1ию OOTffliBHOiro вещества с чистотой 99,2%.

ПТ Имер 6. В ip.eaiKTOp ио примеру I зНГружают 215 г 2-иентен-4-ояа, при лере:.еш 1ван:и засыпают 17,2 г ка7ал затора- зольфрамата кальаия (8 масс. % на 2-пенте.п-4-о.л). Смесь иаграва.ют до темле)ратуры 50° С м пр. работающей агещалке доЛ(Ичестве 283,3 г со скоростью 8,20 моль моль кат ч. Через 2, 3 ч от начала дозировки Н2О2 BiCMBiqpicMiH 2-1пан1тен-4-ол а составляет 100%, 5 KoiHBBipciHH Н202-100%. После ф ильт1ра1ции (и (гидрлтации .по примеру 1 получают продукты реакцнп, содержащие 278,4 г 2,3,4-,пентантриола. Выход 92,8% от теор1И1И. Фр.акшшииро- io ваий ем (ПО .nipiHiMqpy i (вьцдеЛЯют фракцию сановного (Вещесрва с чистотой 99,2%. Пример 7. В pieaKTOip по примеру 1 загружают 252 г 2нпентвн-4-ола, гари пере1ме1Ш1И1Ваиии засыиают 12,.6 г катализатора- is молибдата кальция (5 масс. % иа 2-пентек4-ол). Смесь 1наЛрввают до темп ературь 80° С 1И npiH -ра ботающей Мешалке дозть руют 30%-1ную перекись (водррода з количестве 332,10 г со скоростью 22,2 9о моль моль кат ч. Че/рез 2,1 ч 2 пвнтвн-4-ола coctaiBwTHieT 100%, Н2О2 - 100%. Продукты реа( после фильпра-ции :л 25 гидратаци.и по примеру 1 содержат 337.2 г 2,3,4-пвнта Н1Т1р1ИОЛ1а. Выход 95,9% от тео/р1ии. Фракщио.нировани-ем ло пр1И;меру 1 зыделяют фракцию OiCHoraHiQiro 1всщ1ества с чи- зо стотюй 99,2%. Пр|И1мер 8. В реактор по примеру I за-лр1ужают 252 г 2-т е Нтен-4-оЛ:а, при перемепливаиии засы1П1ают 12,6 (5 (Масс. % на 2-пе1НТ€и-4-ол) катализатцра - вольфрл- 35 тата 1кальц5(я. Смесь HarpiSBaroT до температуры 80° С ai api работающей 1мешал1ке дозгируют 30%-Н1 -ю лерезшсь водорода в количестве 332,10 г со скоростью 33,2 моль моль кат ч. MespiCo 2,1 ч ;кон В€роия 2-п е1Нтен-4нола еоста.вляет 95%. коевераия Н2О2 - 100%. Гьродукты peaiKUHH ПОСле фатльграцн (И гидрата,ц;1и до примеру 1 соде1р ЖИт 277,9 г 2.3,4-л:а:-:та вгр1иола. Вы.хоя от теар.ии 83,2%. Фра1Кциок1Ераваи1ием по inpcmrepy i ;выде,Л:яют фра-гщ.ию основного вещества с частотой 99,2%. ф о р М у л а ;и з о о р е т е л и я Ci:iiCcoi6 Лолучен|Ия 2,3.4-1пентантриол а niyTeM эдок:сидир.о;занаья 2-1пе1Нте:н-4-ола с последующ.IM гидролизом .водным раствором icepiHoi КИСЛОТЫ, о т л ai ч а ю щ и и с я тем, что, с целью 1ПОВышен1И.я выхода целевого прадухга, лвеличевил скорости процесса и у меньшен1ия eiro .взрывоо.ласности, 7покс11;:;;розан; г ведут 30%-ной перекисью в inp.Hc.yicTiBinai катал1изатора иольфф.амата И. мол1ибдат1а кальция, взятого .В (ХОЛИчасгве 2-8% от 1веса ис.ходного пентенола. лр1И температуре 50-100° С. (вк информации, ирлшятый во ;в1Н,1 1ма;Вие Пр.и эксперпИЭе. 1. СичГтез сЛМмет;1лч|НО-двуза1мещеНиы.х :рл1нцидолов 51 -лекоторые |ИХ оревращекия. Изв. АН БССР. Се; хим.. 1971. До 4. с. 31.