Способ получения масел Советский патент 1978 года по МПК C07C69/30 C09F7/08 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАСЕЛ

Изобрете Н,ие относится IK улучшеиному способу 1ПОЛ|уч1е1Н1ИЯ 1М1асел, содерЖащИ.х соП1р;я.же,н1ные 1и:3;С1ме1ризо1В1аиные двойные связи. inipopyiKTbi я.аходят широкое примеHeiHiHe IB лакакрасочной ,пр омышлениости в качестве 1МОДификаТ10рО1в ;аЛК1ИД.ных см-ол. Физи1ко-мexaiHiHчеокие характеристнки смол ip-aiBHomaHHbi п101К1азателя:Л1 алкидных смол, Мод1иф1ИЦ,ирЮ1В:ан1ных импортньтм тунaOiBbiiM ,и дорО1го1С1ТО|ЯЩ|И1М дег-идратированиым касторовым 1ма СЛ1а1 ш.

Из вестеи юпюсоб .получения шасел, содержащих 1ИЗ;0(М epiH3ioiB;aiHiHb ie, ди С прапо рционировааные двойные гавязи, IB трисутствиги тру1Л1Н1010тдел1И1М1аго lOT реакционной -массы катализатора {.

Наиболее бл.г-оювм к О1Н1Исы1ваемО|Му изобретению по технической сущности и дост1ИТ1а емо1 1у р.езульТ1ату является способ получения 1масат, с 01б(р:азав.аилеМ сопряж еняых двойных связей и превращением цисизо1Ляр0 В а1Н1Ных ;В транс-1ИзоЛ1Ир|0|Ва Н1Ные двойные (СВЯЗИ.

CinoiCiOO за1ключа1епся в изО|Мвризаци.и двойных связей жирнакислотных р-адик.алов и 1осуще1гтвляется лутем направания адаола до 246-288° С ;в таке ciepiHHCTOiTO анпидрида (S02). При iHiairpeBaiHiniH ма|ОЛ(а, например са|флар|01ВО ГО, в течение 7 ч IB ат мо1сфе ре SOj содержа1ние icanpiHweHiHbix Д1вой|ных связеп составляло 19,5%, г 17кс-изол51рованных 54% 2.

Олнако данйый с-лособ петехнологичел в осущест влена1-и. Р1спользуеМый «-атализаTOip В1зо1меризаи;и1 SOa тскспчеп, ::1Оэтс1му для его обезврежизатия требуются дотолнлтельные оч нстные содружеиия и уст1ройство для дозпровки газоо.бразного SO2.

Целью Предлагаемого-изобретения явля0ется улучшеяие КачестВа продукта (П yinpoщение технологии inpoueoca.

Посгавленяая цель лсстигается спссобом получения масел, содержащих соеряж-гнные ;1зомеризс ванные двойные связн. состоящем в иалреваши масла до 255-265° С 3 тОКе двуокисп углерода ;В присугствНЗ смеси а1Нтрах.Н::зл а и мeтиiЛПiИlpaзoлa в соотношензип 8 : 2 в ;кол1ичест1ве 0,01-0,5% от реа-кдиО|НП:ОЙ смеои. Подсолнечное мас0ло, например, обработанное тазшм обр.азом содержит сс:::ряжгж1ых двойных связей

26%

7/7анс-.изолир01ва-н Ных двойных связей 89,6%.

Отлпчительньимз :н-рИ31на1каМи способа я.вляетс-я нспользова:Н1пе а«трахи|Н10СН- менилниразод в .ошенил 8 : 2 в количестве 0,01-0.5% от ;реа1кп ИО|Н1Нюй смеси.

Технология c.nocoi6a состоит в следую0щем.

В ipeaiKTOip, он.а|бж19Н1ный TeipiMioiMeTpiaM и прямым (Илвникам, ;3:а|пру|жают, .например, (,ДС10Ш(Н1е1Ч1Н|ое 1м,асл10, aiHTipiaXiHiHiOiH и метишпалр.азол. Р.еа1Щ;И 0|Н1ную HtarpieBiaioT iB iTiCiKC СОг inipiH 355-265° С )В тене«и:е 5 ч.

Flip и мер 1. В ipea/KTOip, юнабжакный мех1ан1ич1еавой |Меш.а,л,кой, термамeTipiQM, прямым холодильниколг, загружают 995 вес. ч. подсолнечного масла, 1 вес. ч. метилпн.разола и 4 вес. ч. антрахинона. Реакционную ciMiecb ш.ашр.еваюг IB roirae С02 до 255-265° С. В т ечеине 5 ч получают солряженных цистранс-изомеров 9,8%, гране-транс-диенов 16,2%, г/7анс-изол1И|р1ав1а1ннъ1х двойных овязей 89,6%.

Пр1име1р 2. В peiaiKTiap, опиааиный в .ipmiMiqpie 1, з|а1лру1Ж ают 999 (вес. ч. падсол:-11вчно1ло , 0,2 вас. (ч. 1М1ет1НЛ;П1И;р,азол.а и 0,8 (Нес. ч. aiHmpiaxiMHioiHa и (наюрекают в гаке С02 до 255-265° С. В течение 5 ч получают 22% транс-транс- 15,4%, цис-транс- 8,8%, гранс-изолированных двойных .связей 67%.

ПрИМер 3. В peaiKTOip, ютисаниый в лримаре 1, затружают 990 iBeic. н. тодоат1Н,еч1Н10го 1М,а,сл1а, 8 шее. Ч. .анптрахинона и 2 iBiec. 14. ;мет1Ил:пИ|р1аз10 Л-а. В течение 5 ч получают цис-транс-« транс-гранс-изомеров Из таблицы видно, что /целеоааб раз ню 30 (ведегаие (изо меризаадии в тече1Н1ие 5 ч в пр1Исутютвии 0,1% сакаталигзатора в соотношении 1аитр.ах1И1Нон1ме11ИЛ1пи1р.азоя 8 : 2. П |р ,и м е р 7. Ов0жапрапре,тое М1асло, получеиное ino преДЛ1ага1вМ10Му способу, раз- 35

Содержание изомеризоваипых двойных связей жирных кислот масел, %

7,49% и 18,8%, гранс-кзоЛ|ИрО1в:аяных двойных связей 73,2%;

.П ipи 1М е ip 4. В ipiaaiKTOip, «писаганый в 1пррл мчр:е 1, Запру нают 999 sec. ч. льняного масла, fl,2 юес. п. 1мет1ИЛ1П1и;разол.а 1И 0,8 вес. ч. aHTipaixKiHioiHia. Н|а г|раваю1г IB таке iCOj до 240° С и 1выдаржив,аю1т тирт этой темюаратуре 5 ч. :Пс(лу1Ч1ают 10% цис-транс-сапряЖ19Н1НЫХ Дие-нав, 12,5% гранс-гранс-даенов, 77,5% гранс-.из10Л1И|р1аВ:а1Н1Ных д войных связей.

ripiHiMep 5. В реактар, юиисатный ш примере 1, запруж.ают 999 вес. ч. п од1солиечного 1масл1а, 0,2 юес. ч. 1мет1ия1П1Иразола и 0,8 вес. |Ч. внтрлхииана. iHiainp eiBaroT .в токе СОз 5 ч inipin 275° С. Образуется 12% транс-гранс-лие.нс1в, 6% t Mc-гранс-оапряженгяых д;иен;С1В, 82% грансчизопирюванйых двойных связей.

П ip iH м le р 6. iB ipieaKTO/p, оииюаняый IB inpiHiMeipe 1, з1а1лр|уж.аЮ;Т 995 1вес. ч. подсолнениаго ы.асла, 1 шее. ч. 1метил1п1И|р|азо1ЛЛ IH 4 iBiac. Ч. aiHTipiaiXiHiHtcma. Реаиционную смесь нйгрввают IB таке СО2 до 255-265° С и черев ои(ределе1Н1Ные ир1ам;ежутки iBpeWieiaH отб|Ир1ают 1П|р10 бы с целью выйсгаеиия влияния прпдошжителыности синт1ез1а н(а количество M3OiMeipiH3OBamHiOiro .продукта. Результаты даны в та|бл. 1.

Таблица 1 деляют две Ч(а,ст1И, одну IH3 которых подвергают фильтрации для отделения амеои а нт рах:ил она и метил П(Ираз1ала, 1и |0ставляют на xpiaiHieHae сроком иа три месяца. Данные по из С1М1ер1НО1му составу 1пр|иве(дены IB табл. 2. Т а б л 1 ц а 2

Каж следует из приведенных в табл. 2 д.аиных, ириоулстние юмеюи (антрахиноиа и метилпираэоша лри xipiaiHaKKH изомеризоeaiHiHbix масел иа измаиегаие insaMetpHoro соCTaiBia (ВЛИЯНИЯ ine «юазывает.

Ф о ip м у л а изобретения

Опосаб иошучанвя масел изомеризацией двойных связей жирных (кисшот высыхающих и ;полувЫ|Сыхающ,их масел путем на)Лрава|Н1ия их uiipiH 255-265° С IB таке :га;за, о т л я ч а ю щ и и с я тем, что, с целью )р)още1Ния техиюлопии Ироцеаса и улучшения качества делевого твродужта, процесс зедут ,в токе газа - двуакиаи .углерода в присутствии смеои .аит р;ах1Н1нана и м етиллэдразояа s соотношеиии 8 :2 IB колигчестве

0,01-0,5 /о ° от реакщи1СйН1Ной смеси.

Исто чнйки И.ЙФ01Р1М ,

принятые iBo внимание ори SKcneipTHse:

2.Патент США 3278567, кл. 260-405.6, оиубли1К. 1972.