БИБЛИОТЕКА I Советский патент 1971 года по МПК C08L23/00 C08K5/375 C08K5/50 

Известен способ стабилизации полиолефинов введением в них в качестве стабилизирующей добавки бис-(5-метил-За-метилбензил2-оксифенил) -моносульфида (тиоалкофена МБП).

С целью повышения эффекта стабилизации и достижения синергического эффекта бис-(5метил-За-метилбепзил -2 - оксифенил) - моносульфид применяют совместно с органическим фосфитом при соотношении компонентов, равным соответственно 4 : 1, и суммарной концентрации смеси, равной 0,025 люль/кг ( 1%), и алкилированным производным оксибензофенона в концентрации 0,1-1 вес. %.

В табл. 1 показана эффективность стабилизирующего действия в индивидуальном нрименении на полиолефиновой композиции тиоалкофена МБП (ТМБП) и фосфитов:-нафтилового эфира пирокатехинофосфористой кислоты (а-нафтолфосфита); 2,4,6-тритретбутилфенилового эфира салицилфосфористой кислоты (2,4,6-ТФЭСФК). Даны периоды индукции при окислении полимерной комнозиции: полиэтилен в. п. марки П 4020-Э (100 вес. ч.); полиэтилен и. н. марки П-2020-Т (25 вес. ч.) и полиизобутилен, марки ПИБ-200 (15 вес. ч.), стабилизированной в отдельности ТМБП, анафтолфосфитом и 2,4,6-ТФЭСФК при 200°С и давлении кислорода 200 млг рт. ст.

Таблица 1

Из таблицы 1 видно, что ТМБП в индивидуальном применении является достаточно эффективным антиоксидантом полиолефинов: а-нафтолфосфит и 2,4,6-ТФЭСФК в индивидуальном применении - слабоэффективными антиоксидантами.

Предлагаемый способ предусматривает применение бис- (5-метил-За-метилбензил-2-оксифенил)-моносульфида в сочетании с органическим фосфитом н алкилированным производным оксибензофенона, что позволяет получать светлые, а в присутствии пигментов - окрашенные в различные цвета изделия из полимерпых композиций на основе пОлиолефинов. при этом стабилизирующий эффект возрастает, а количества добавляемых в полимерную композицию антиоксидантов сокращаются.

В табл. 2 проиллюстрирована эффективность применения ТМ5П с а-нафтолфосфитом. Даны периоды индукции при окислении полимерной композиции на основе полиолефинов, стабилизированной смесью ТМБП и а-нафтолфосфита при 200°С и давлении кислорода 200 мм рт. ст.

Таблица 2

Таблица 3

Из данных таблицы 2 следует, что при молярном соотношении ТМБП и нафтолфосфита соответственно 4 : 1 и суммарной концентрацин смеси 0,025 моль/кг (1,053%) период ипдукции составляет 6 час, что в 2 раза превышает теоретически ожидаемый аддитивный эффект действия компонентов смеси.

Достаточно хорощие результаты достигаются при использовании ТМБП с 2,4,6-тритретбутилфениловым эфиром салицилфосфористой кислоты (2,4,6-ТФЭСФК).

В табл. 3 показана эффективность применения такого рода смесей, стабилизаторов для полиолефиновой композиции. Даны периоды индукции при окислении полимерной композиции на основе полиэтилена в. п., стабилизированной смесью ТМБП с 2,4,6-ТФЭСФК при 200°С и давлении кислорода 200 мм рт. ст.

Из данных таблицы 3 вытекает, что при молярном соотношении ТМБП и 2,4,6-ТФЭСФК соответственно 4:1 и суммарной концентрации смеси 0,025 моль/кг (1,126) период индукции составляет более 4 час, что в 1,5 раза превыщает теоретически ожидаемый аддитивный эффект действия компонентов смеси.

Действия стабилизаторов, обладающих антиокислительным синергическим эффектом, оценивают по изменению показателей физикомеханических свойств пленок после старения (стендовое испытание образцов пленок на крыше под углом 45° с мая по сентябрь месяцы). Стабилизирующие добавки вводят в композицию на основе полиэтилена в. п., из котощиной 0,6 мм. кроме того, для защиты пленок от воздействия ультрафиолетовых лучей и предотвраи ;ения процесса фотоо::ислительной деструкции в композицию вводят 2-окси-4-алк (С7-С9)-оксибепзоф пон (Б) в копцектрации 0,5% к зесу полиолефинов. Фил-:)Ю-мехаиические показатели пленок до и после 5 месяцев естественного старения приведены в табл. 4.

Из данных таблицы 4 вьггекает, что при соотнощепии ТМБП-нафтолфосфита или 2,4,6ТФЭСФК (4:1) и суммарной :он;ентрацир смеси 1 % (0,025 моль/кг) и в присутствии 2окси-4-алк (Ст-Сд)-оксибепзофенона не наблюдается изменения физико-механичзскгх показателей стабилизированных образцов иленс: после естественного старения.

За счет применения смеси аптиоксидантоз устойчивость пленок к атмосферному старению увеличивается в 2 раза по сравнению с нестабилизированным образцом, а стабнг.ьиость показателей физико-механических свойств пленок после 5 месяцев естественного сьарения выше, нежели у пленок с введенными з них в отдельности до 1% стабилизатора: ТМБП и сс-нафтолфосфита.

Таким образом, предлагаемый нами способ применения для стабилизации полимерных композиций на основе полиолефипсв смесч ТМБП с органическим фосфитом к алкилированным производным окснбензофеиопа позволяет при меньших затратах антиоксидапта ТМБП получить термо- и светостабкльные светлые, а также окрашенные в различные цвета полимерные изделия.

Пример. 2-окси-4-алк (Cr-Cg)-акспбензофеноп в концентрации 0,5 вес. % и предварительно приготовленную смесь ТЛ1ЕП с о:-нафтолфосфитом в соотношенпи 4 : 1 в кол г-1естве 1 % к весу полиолефиноз в составе :омпоз;:ции вводят обычным способом в полимерную композицию на основе полиолефинов.

цию от окислительной деструкции при 200С и давлении кислорода 200 мм рт. ст. в течение 6 час и в 1,5-2 раза увеличивает устойчивость полимерных пленок к атмосферному старению, обеспечивая стабильность их физико-механических показателей.

Предмет изобретения

. Полимерная композиция на основе полиолефинов и стабилизирующей добавки бис-{5Таблица 4

метил-За - метилбензил - 2 - оксифенил) - моносульфид, отличающаяся тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации, бпс-(5-метилЗа-метилбензил - 2 - оксифеннл) - моносульфид введен совместно с органическим фосфитом при соотношении компонентов, равном соответственно 4:1.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в композицию вводят алкилированное производное оксибензофенона, например 2-окси-4-алк (Су-Сэ) -оксибепзофепон.