СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИОЛЕФИНОВ Советский патент 1970 года по МПК C08L23/02 C08K5/375 

Известен способ стабилизации полиолефинов введением в них -в качестве стабилизирующей добавки бис-(2-метил-5-г/7ег-бутил-1оксифенил) -моносульфида.

С целью повышения эффекта стабилизации и получения сипергического эффекта бис-(2метил-5-г/7ег-бутил-4-оксифенил) - моносульфид применяют совместно с органическим фосфитом при соотношении компонентов, равном соответственно 4:1.

Пример 1. Предварительно ориготовленную смесь ТБМ с ФП-24 .в соотношении 4 : 1

вводят ОбЫЧНЫМ способом в полимерную KGMпозицию на ocHOiBe полиолефинов в количестве 1о/о весу полиолефинов в составе композиции. Смесь предохраняет полимерную композицию от окислительной деструкции при 180°С и давлении кислорода 185 мм рт. ст. в течение 6 час и в 2,5 раза увеличивает устойчивость полимерных пленок к атмосферному старению, обеспечивая стабильность их физико-механических показателей.

Пример 2. Смесь, ТБМ с 2,4,6-ТБФПФ в соотношении 4 : 1 вводят обычным способом в полиолефины в количестве 1о/о к весу полимера. Смесь Предохраняет полимер от окислительной деструкции при 200°С и давлении кислорода 200 мл1 рт. ст. в течение 8 час.

БМ (ТБМ) и фосфита П-24 (ФП-24), состоящего из смеси трех фосфитов: (метилбензил)фенилфосфита; 2,4-ди-(метилбензил)-фенплфосфита -и 2,4,6-три-(метилбензил)-фенилфосфита, Показана в табл. 1.

Приведены периоды индукции при окислении следующей полимерной композиции: полиэтилен марки П 4020-Э (100 вес. ч.); полиэтилен марки П-2020-Т (25 вес. ч.) и полиизобутилен марки ПИБ-200 (15 вес. ч.), стабилизованной в отдельности ТБМ и ФП-24 при 180°С и давлении кислорода 185 мм рт. ст.

Таблица 1

15

Период индукции, .чин

20

25

нее эффективные и применяемые в настоящее время для стабилизации каучуков и полиолефииов антиоксиданты типа 2,6-ди-т/7ег-бутчл4-метилфенола; 2,4,6-три-гр(гг-бутилфенола и другие. ФГ1-24 в илди видуальном применении является .малоэффективным антиоксидантом. но доступным и самым дешевым стабилизатором, Производимым в СССР.

Предлагаемый способ предусматривает применение бис- (2-метил-5-г/7ег-бутил-4-оксифенил)-монофсульфида в сочетании с органическими фосфитами, что позволяет получать светлые, а в присутствии пигментов окрашенные в различные цвета изделия из полимерных композиций на основе полиолефинов.

При этом стабилизирующий эффект возрастает, а количество добавляемых в полимерную композицию аптиоксидантов сокращается.

В табл. 2 дан ряд пр-имеров, иллюстрирующих эффективность применеция ТБМ в смеси с ФП-24. Окисляют полимерную композицию на основе полиолефипов стабилизованной смесью ТБМ и ФП-24 прц 180°С и давлецци кислорода 185 мм рт. ст. Суммарная концентрация смеси к весу полиолефинов в составе композиции равна IVo.

Таблица 2

Из данных табл. 2 вытекает, что при соотношении ТБМ и ФП-24, равном 4:1, и суммарной концентрации смеси 1% период индукции соста1вляет 6 час, что в 1,5 раза превышает теоретически ожидаемый аддитивный эффект действия компонентов смеси.

Заключительную оценку эффекта действия стабилизирующей смеси, обладающей антиокислительным синеррическим эффектом, производят на пленках по изменению показателей физико-механических свойсТ|В до и после старения (стендовое испытание образцов пленок на крыше под углом 45° с апреля но сентябрь месяцы). Стабилизирующие добавки вводят в ко.мпозицию на основе полиолефинов, из которой готовят пленки на вальцах при 145°С толщиной 0,6 мм.

Результаты этих испытаний приведены в табл. 3.

Из данных табл. 3 вытекает, что при соотношении ТБМ и ФП-24, равном 4:1, и суммарной концентрации смеси IO/Q «е наблюдаегся изменения физико-механических.показателей стабилизированных образцов пленок до и после старения.

За счет применения смеси антиоксидантов устойчивость пленок к атмосферному старенпю увеличивается в 2,5 раза по сравнению с нестабилизированным образцом.

Хорошие результаты достигаются при использованши ТБМ в смеси с 2,4,6-три-г/зег-бутилфенилпирокатехинфосфитом(2,4,6ТБФПФ).

В табл. 4 приведен ряд примеров, иллюстрирующих эффективность применения такого рода смесей стабилизаторов на полипропилепе.

Окисляют полипропилен, стабилизированный смесью ТБМ и 2,4,6-ТБФПФ, при 200°С и давлении кислорода 200 мм рт. ст.

Таблица 3

Период индукции, лит

Предел прочное до старения после старения

разрыва, 96 : до старения после старения

Жесткость, кг1слР: до старения после старения

Таблица 4

Из данных табл. 4 вытекает, что при суммарной весовой концентрации, равной 0,923о/о, период индукции окисления составляет 8 час, что е два раза превышает теоретически ожидаемый аддитивный эффект действия компонентов смеси, а в присутствии смеси окраска полимера сохраняется светлой.

Таким образом, предлагаемый способ применения для стабилизации полимерных композиций на основе полиолефинов смесей ТБМ с органическими фосфитами позволяет при меньших затратах антиоксиданта ТБМ получать боле стабильные, светлые, а также окрашенные в различные цвета полимерные изделия.

Предмет изобретения

Способ стабилизации полиолефинов введением в них в качестве стабилизируюшей добавки бис-(2-метил-5-г/7ег-бутил-4-оксифенил)моносульфида, отличающийся тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации, бис(2-метил-5-г/зег-бутил-4 - оксифенил) - моносульфид применяют совместно с орга1шческим фосфитом при соотношении компонентов, равном соответственно 4:1.