Изобретение касается стабилизации нолнорганосило;ксаз1ов, ш,И ро:ко используемых в разли1чны.х отраслях народного хозяйства в виде каучужов, дематфирующих или гидрофобнзирующИХ жидкостей, теплоносителей и т. д. Повышенные требоъаиия, предъявляемые в настоящее время к полиорганосилоксанам по термостабильносш, вызывают необходимость в их стабилизации. Известен способ стабилизации полиорганосилоксанов с применением в качестве стабилизатора бис- (триметилсилил) -ферроцена. С целью повышения термоокислительной стабильности полиорганоснлоксанов в качестве стабилизаторов применяют силилпроизводные ферроцена, содержащие азот у атомов кремния, следующей общей формулы; Si- --NHA-m 3.jj Lsi-fNHmRz-ml I LJs-n где R,R алкнл, арил, n m Указанные соединения хорощо совмещаются с кремнийорганическими жидкостями в любых соотношениях, что позволило определить онтимальпую концентрацню стабилизатора. Стабилизатор в нужной концентрации вводят непосредственно в жидкость при перемещиванпи без применення растворителей. Для оценки эффективности стабилизации излучали изменение скорости поглощения кислорода в статической вакуумной установке с автоматической заппсью кинетики окисления. Выбранный способ позволил оценить как скорость поглощения кислорода, так и длительность периода индукции, т. е. время, в продолжении которого скорость обрыва кинетических целей в автокаталитическом радикальном окислении органического обрамления полиорганосилоксановых макромолекул намного нревышает скорость инициирования реакции окисления и, таким образом, деструкция полимера практически не идет. Роль стабилизатора сводится к тому, что, участвуя в радикальных процессах, он обрывает кинетические цепи и тем самым препятствует развитию окислительных проиессов.
В качестве стабилизатора вводят 1,1-бисдиметил (диэтиламино) -силилферроцен
Fe
.СгНд -Si-N/
;Н5
сн.
Пример 1. Стабилизация гексаметилполидиметилполиметилтрифторпропилсилоксана
СНз
СНз I
Si po Si4-0-Si(CH3
1 I i СНч п
СН 2 СН jCFj Указанный полиорганосилоксан в отсутствие стабилизатора начинает окисляться при температуре 250°С без заметного периода ин-25 дукции. Введение стабилизатора повышает
СН:
-si-l-РОз),51-|-0
-in L СН, Зависимость длительности периода ,индукции термоокислителыной деструкции гексаметилполидиметилполиметилдихлорфенилсилоксана при температуре 280°С и давлении кислорода 250 мм рт. ст. от концентрации стаби лизатора приведена в табл. 2. Таблица 2
период индукции, длительность которого зависит от количества стабилизатора.
Для оценки оптимальной концентрации стабилизатора изучали зависимость длительности периода индукции от концентрации стабилизатора.
Зависимость длительности периода индукции в процессе термоокислительной деструкции ПФС от концентрации АСФ при температуре 280°С и давлении кислорода 250 мм рт. ст. приведена в табл. 1.
Таблица 1
СНз
0-Si(CH; с J
О1
Как следует из табл. 1, оптимальная коицентрация стабилизатора 0,1-0,5 вес. %. П р ичм е р 2. Стабилиз ация гексаметиллолидиметилполиметилдихлорфепилсилоксапа. Поскольку полидиметилсилоксан является эластомером, стабилизатор вводят в 20%ный раствор каучука в толуоле, после чего толуол удаляют нагреванием при 100°С в течение 2 час в вакуумном шкафу. Зависимость длительности периода индукции термоокислительной деструкции полидиметилсилоксана при 280 и 300°С и давлении кислорода 250 мм рт. ст. от концентрации стабилизатора приведена в табл. 3. Таблица 3
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ | 1969 |
|
SU257006A1 |
| Полимерная композиция | 1976 |
|
SU732330A1 |
| СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ГОМОПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ ФОРМАЛЬДЕГИДАЮЕСОЮЗНАЯШЕти-'.и^.-—:'Б^;Б/1;--;С) ^ -^ "• | 1967 |
|
SU205281A1 |
| Композиция на основе полиэтилентерефталата | 1973 |
|
SU440390A1 |
| СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ | 1971 |
|
SU310921A1 |
| Композиция на основе дивинилизопреновых каучуков | 1974 |
|
SU480723A1 |
| ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИОЛЕФИНОВ И СТАБИЛИЗИРУЮЩЕЙ ДОБАВКИ | 1971 |
|
SU307087A1 |
| Полимерная композиция | 1973 |
|
SU443882A1 |
| СПОСОБ ЗАЩИТЫ ПОЛИОЛЕФИНОВ ОТ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ | 1966 |
|
SU184433A1 |
| СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИОЛЕФИНОК | 1969 |
|
SU248202A1 |
Как видно из табл. 2, оптимальная концентрация стабилизатора 0,1-0,5 вес. %.
Пример 3. Стабилизация полидиметилсилоксана (мол. вес 600000)
О „«11
Предмет изобретения 5 отличающийся тем, что, с целью термоокнслительной стабильности
,R2-m
/%-Si
I Fe
-NH,,,Ra-,.
/-v
R.
-13-n
где R. R - алкнл, арил, n - 0-4-2, m - 0,1.
-b-ci повышения силокс;анов, применяют снлнлпроизводные полиоргано- ферроценл следующей общей формулы: 309030 6
